第二章晶体的结合3、4(共价结合)总结.ppt

* * § 2.2 共价结合 共价结合: 两个原子各贡献一个电子 , 形成共价键 IV 族元素C 、Si、Ge、Sn (灰锡)等晶体，属金刚石结构 共价键的现代理论: 以氢分子的量子理论为基础 两个氢原子A和B，自由状态下，各有一个电子 归一化波函数 一、共价结合： 1. 共价晶体 2. 分子轨道法： 满足薛定谔方程 当原子相互靠近，波函数交叠，形成共价键, 两个电子为两个氢原子所共有 — 原子核的库仑势 描写其状态的哈密顿量 S-eq —— 下标A和B代表两个原子，1和2代表两个电子 分子轨道法 忽略两个电子之间的相互作用V12，简化为单电子问题 假定两个电子总的波函数 满足S-eq 单电子波动方程 分子轨道波函数 两个等价的原子A和B —— 变分计算待定因子 —— 归一化常数 C 取分子轨道波函数为原子轨道波函数的线性组合 成健态： 反健态： 两种分子轨道之间能量差别 1）负电子云与原子核之间的库仑作用，成键态能量相对于原子能级降低了，反键态的能量升高. 2）成键态上可以填充两个自旋相反的电子，使体系的能量下降，意味着有相互吸引的作用. 3. 共价键结合基本特征 1）饱和性 ：共价键形式结合的原子能形成的键的数目有一个最大值，每个键含2个电子，分别来自两个原子 共价键是由未配对的电子形成 IV族 — VII族的元素共价键数目符合8－N原则. 价电子壳层如果不到半满，所有电子都可以是不配对的，因此成键的数目就是价电子数目 价电子壳层超过半满时，根据泡利原理，部分电子必须自旋相反配对，形成的共价键数目小于价电子数目 2）方向性：原子只在特定的方向上形成共价键，各个共价键之间有确定的相对取向 根据共价键的量子理论，共价键的强弱取决于形成共价键的两个电子轨道相互交叠的程度 一个原子在价电子波函数最大的方向上形成共价键 C原子： 6个电子，1s22s2和2p2 只有2个电子是未配对的 而在金刚石中每个C原子和4个近邻C原子形成共价键 二、“轨道杂化”理论: 由于共价键的方向性，原子在形成共价键时，可以发生“轨道杂化”，对于金刚石中C原子形成的共价键，要用“轨道杂化”理论进行解释。 金刚石的共价键由2s和2p波函数的组合构成 杂化轨道的特点 ： 1）电子云分别集中在四面体的4个顶角方向上，1个2s和3个2p电子都是未配对的，在四面体顶角方向上形成4个共价键。 2）电子处于杂化轨道上，能量比基态提高了（形成杂化轨道需要一定能量），但杂化后，成键数目增多了，且由于电子云更加密集在四面体顶角方向，使得成键能力更强了，形成共价键时能量的下降足以补偿轨道杂化的能量。 三、不同种原子形成的共价键 仍采用分子轨道法，约化为单电子方程 结论：当原子A和原子B为异类原子时，所形成的共价键包含有离子成份，所形成的共价键在两原子间是不均衡的，或这种情况下，采取的是共价结合与离子结合之间的过渡形式。 四、有效离子电荷 对Ⅲ-Ⅴ族化合物，以GaAs为例子来说明 离子实分别带+3q与+5q的离子Ga3+和As5+，而每一对Ga与As有8个电子。 若完全形成共价结合，共价键上每对电子均分在两个近邻原子上，意味着Ga原子有一个负电荷，As原子有一个正电荷，即Ga-1As+1。