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第七章 固固界面 * 第七章 固固界面 * 第七章 固固界面 * 第七章 固固界面 * 固体的界面： 外部界面：固－气，固－液界面 内部界面：晶界，相界 晶界：同种固体材料其两个晶粒之间的界面。 相界：两个结构或组成均不相同的固相之间的界面；或结构（组成）相同， 但组成（结构）不同的两个固相之间的界面。 第七章 固固界面 7.1 陶瓷的表界面 陶瓷属于无机非金属材料。 无机非金属材料的性能主要取决于材料整体的化学组成和微观结构。 无机非金属材料表界面的微观结构与本体有较大差异，对材料的性能有时有较大的 影响。 研究无机非金属材料表界面的目的： 进一步提高其性能：如提高陶瓷的硬度，玻璃的透过率。 克服它们的缺点，陶瓷和玻璃的增强，增韧等。 赋予材料新的功能：如使陶瓷和玻璃表面导电。 通过调节组成和控制工艺，得到具有不同界面状态而具有不同性能的新型材料。 * 第七章 固固界面 * 7.1.1 陶瓷的表界面结构 表面原子排列与内部有明显的差别。 表面处原子周期性排列突然中断，形成了附加表面能。为减小表面 能，原子排列须做相应的调整。 自 行 调 整：驰豫，重构等 外来因素调整：吸附，形成化合物 第七章 固固界面 * 第七章 固固界面 * b 表面重构 重构：在平行于衬底的表面上，原子平移的 对称性与体内显著不同。 超晶格或超结构：表面晶面与体内完全不同。 表面晶格常数增大。 包括：化合物半导体材料，少数金属的表面。 a 表面驰豫： 驰豫：表面区原子或离子间的距离偏离体内的晶格 常数，但晶胞结构不变。 主要发生在垂直于表面的方向，延伸约5个原 子层。 离子型晶体表面容易发生驰豫。 （静电力是长程力的原因） 第七章 固固界面 * 第七章 固固界面 * 7.1.2 晶界（Grain boundary） 陶瓷体：把细的粉末状氧化物或非氧化物颗粒经过成型，在高温下烧结而 成的多晶集合体（ceramic body）。 晶 界：多晶体中晶粒与晶粒之间由于取向不同而出现的边界。 如果陶瓷中不存在气孔，陶瓷多晶体可以看成由无数的晶粒及晶界组成。 晶界的形状，性质对材料的电性，光学性质、磁性质及机械性能都有巨大 的影响。 第七章 固固界面 * 第七章 固固界面 * 晶界理论的发展 非晶态粘合物假说： 认为纯金属是由同样元素构成的非晶态薄层将晶粒包围并粘起来的。此处“非晶态” 粘合物即指晶界。 实验支持：高温下金属的熔化首先从“非晶态粘合物”开始。 其中“薄层”的概念模糊不清。 过渡点阵学说： 晶界应该具有确定的点阵结构，这个结构相当于该条件下势能最低的状态。 第七章 固固界面 晶界的简单模型 Mott的岛屿结构（1948）： 认为晶界是由许多结构上的“岛屿”所组成，在岛屿内部的原子排列属于点阵结构， 岛屿外部的结构属于非晶态区域，遍及整个晶界层内。 扩散结构： 以晶界的扩散机构来探讨结构的特点，认为在晶界中存在着成群的点阵缺陷，这些缺 陷在晶体内部的扩散机制中起着重要作用。 * 第七章 固固界面 * 位错模型 小角度晶界 小角度倾斜晶界与一般刃型位错相当。 D： 小角度刃型位错间距 b： Burgers矢量 θ：失配角或倾角，一般小于 15左右。 X－射线测定晶面取向时，发现当晶体倾斜一 很小角度时，也能得到 反射，说明在原晶面方 向偏转很小角度的方向 有另一组晶面与之对应。 第七章 固固界面 * 第七章 固固界面 * 大角度倾斜晶界 对于θ15o的情况，一般构成大 角度倾斜晶界。大角度倾斜晶界 的晶粒取完全无序排列。 共