3-光学-紫外可见光谱(DZ)-1讲述.pptVIP

3.1.1 分子吸收光谱的形成 （1）为什么分子光谱是带状光谱 （2）为什么紫外-可见光谱的吸收波长在200-800nm （3）为什么紫外-可见光谱可用于定性和定量分析 （2）紫外-可见光谱的波长范围：200-800 nm. （1） 转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区（50-100um)。远红外光谱(或分子转动光谱) （2） 振动能级的能量差ΔΕv约为：0.05～１eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区(800-5000nm)，红外光谱(或分子振动光谱) （3） 电子能级的能量差ΔΕe较大1～20eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外(200-400nm)—可见光区(400-800nm)，紫外—可见光谱(或分子的电子光谱) 紫外-可见吸收光谱的吸收曲线 紫外-可见吸收光谱的吸收曲线特点 ① 同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax ② 不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同 ③ 不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异。 紫外-可见光谱用于定性分析 紫外-可见光谱用于定量分析 不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作作为物质定量分析的依据。 在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。 紫外-可见光谱中一些常用术语 吸收光谱：又称吸收曲线，以波长为横坐标，吸光度或透射比为纵坐标所绘制的曲线。 吸收峰：吸收曲线上吸收最大的地方。（最大吸收波长） 谷：峰与峰之间最低的部位。（最小吸收波长） 肩峰：在一个峰旁边产生的曲折。 末端吸收：谱图短波端呈现强吸收但不成峰形的部分。 红移或蓝移： 有机化合物的吸收谱带常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长λmax和吸收强度发生变化: λmax向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移 (或紫移)。 增色效应或减色效应 吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应。 芳香烃及其杂环化合物 引入取代基导致： B带简化 吸收红移。 立体结构和互变结构对吸收光谱的影响 空间位阻对吸收光谱的影响 偏离Lambert-Beer 定律 影响定量的准确度！！！ 3）被测溶液不均匀导致的偏离 朗伯—比尔定律要求吸光物质的溶液是均匀的 使 I0‘ = Ia + It 如果被测溶液不均匀，是胶体溶液、乳浊液或悬浮液时 I0‘ = Ia + Ir + It （散射） 测得的吸光度比实际的吸光度增加，标淮曲线偏离直线向吸光度轴弯曲。 4）由于溶液自身的化学反应导致的偏离 原因： 溶液对光的吸收程度决定于吸光物质自身的性质和数目，溶液中的吸光物质的化学变化导致偏离朗伯—比尔定律。 化学作用： 解离：改变酸度，导致有机酸碱分布系数的改变。 络合：多级络合导致产生不同络合比的络合物，或络合物分解。 缔合：Cr2O72-+H2O===2HCrO4-==2CrO42-+2H+ （橙色） （黄色） 1）待测物高浓度--吸收质点间隔变小—质点间相互作用—对特定辐射的吸收能力发生变化---? 变化； 1. 样品性质影响 2）溶剂的影响：对待测物生色团吸收峰强度及位置产生影响； * * 第三章 紫外-可见分光光度法 (Ultraviolet and Visible Spectrophotometry, UV-Vis) ? 3.1 紫外-可见吸收光谱 3.2 吸收光谱的测量-----Lambert-Beer 定律 3.3 紫外-可见光度计仪器组成 3.4 分析条件选择 3.5 UV-Vis分光光度法的应用 UV-Vis方法是分子光谱方法，它利用分子对外来辐射的选择性吸收特性。 UV-Vis涉及分子外层电子的能级跃迁；光谱区在200~800nm. UV-Vis主要用于分子的定量分析，但紫外光谱(UV)为四大波谱之一，是鉴定 许多化合物，尤其是有机化合物的重要定性工具之一。 3.1 紫外-可见吸收光谱 利用物质的分子或离子对某一波长范围的吸收作用，对物质进行定性、定量分析及结构分析，所依据的光谱是分子或离子吸收入射光中特定波长的光而产生的吸收光谱。 按吸收光的波长区域不同，分为紫外分光光度法和可见分光光度法。 ?-胡罗卜素 电子能级间隔比振动能级和转动能级间隔大1~2个数量级，在发生电子能级跃迁时，伴有振-转能级的跃迁，形成所谓的