5-同位素地球化学讲述.ppt

2.同位素动力学分馏 稳定同位素地球化学 一些物理-化学（如蒸发、扩散、化学反应等）过程和生物（如光合作用、呼吸作用和细菌硫酸盐还原等）过程，达不到反应物与产物之间的同位素交换的平衡，称之为同位素动力学分馏。 H2O D2O K1＞K2 海水中[SO4]2- 还原为H2S时，32S 在H2S中富集。 ① ② 由于轻同位素取代具有相对高的势能，因此它相对“活泼”，优先反应。 稳定同位素地球化学 例如，C-H键比C-D键容易破裂，它容易反应。 反应没有达到平衡时，轻同位素相对富集在产物中，而重同位素则在反应物中相对富集。 通常生物为媒介的氧化还原反应中会产生大的动力分馏，例如：光合作用生成的有机体贫13C，细菌还原产生的硫化物（如黄铁矿等）贫34S。这在C和S同位素分馏的研究中占有重要位置。 稳定同位素地球化学 3.非质量相关分馏 地球上物质，如大气、海洋、生物、地壳和地幔的矿物相普遍遵守同位素分馏的质量相关关系。 质量相关定则：对于小的同位素分馏（＜20‰）的三同位素体系的同位素比值是各种同位素质量倒数之差的函数。 如分子氧来讲有三种稳定同位素：16O16O、16O17O和16O18O，遵守质量相关定则的地球上物质普遍有 δ17O/δ18O ≈ (1/32 -1/33)/(1/32 -1/34)= 0.516 即δ17O = 0.516δ18O 稳定同位素地球化学 在陨石、大气光化学反应产物中，通过三个或三个以上同位素的体系研究(如16O、17O和18O体系；32S、33S、34S和36S体系)，确定了非质量依赖同位素分馏。 ??机制是光子的量子效应造成光化学反应与同位素的质量无关。 ??用途：天体化学、地球早期大气氧的增加、大气化学(如气溶胶)，以及微生物参与的氧化还原反应机制等。 稳定同位素地球化学 H-O同位素地球化学 自然界氢有三个同位素：1H、2H(D)、3H(T)；氧有三个稳定同位素16O、17O、18O； 一般采用采用原子比率D/H、 18O/ 16O或相对富集度δD、δ18O值表示氢、氧同位素组成。 H-O同位素地球化学 H-O同位素地球化学 H-O同位素地球化学 1.H-O同位素的分馏 (1) 蒸发－凝聚分馏：轻的水分子H216O比中的水分子D218O易蒸发而富集于蒸汽相。 大气降水同位素组成表现为四种效应： ① 纬度效应：随纬度升高(年平均气温降低)，δD和δ18O值下降; ② 大陆效应：从海岸 向大陆内部δD和 δ18O下降； ③ 季节效应：夏季温 度较高，大气降水相对 较重，富集D和18O； 冬季反之； ④ 高度效应：随高度增加 δD和δ18O值下降。 H-O同位素地球化学 H-O同位素地球化学 (2) 水－岩同位素平衡分馏：当大气降水同岩石接触，水与矿物间发生的O(H)同位素交换反应可达到平衡。 α=1.0492 α=1.0286 其代表性的反应如下： 反应使岩石中富集了18O、而在水中富集16O。由于大部分岩石中氢的含量很低，因此水岩同位素交换反应中氢同位素成分变化不大，但在含OH-的矿物中，水岩反应结果使得矿物的δD增高。 Sr 有4个同位素： 82.53% 0.56% 9.87% 7.04% Rb 有2个同位素： 72.17% 27.83% 含钾矿物是Rb-Sr法定年的主要对象，如果矿物中样品(87Sr/86Sr)0为0或(87Sr/86Sr)0相对于87Sr/86Sr来说可忽略不计，则可直接计算矿物的年龄；如钾长石、白云母、锂云母、天河石、铯榴石、海绿石、钾盐、光卤石等。 对于不可忽视的(87Sr/86Sr)0样品来说，如岩石样品中一般都包含有一定数量的(87Sr/86Sr)0，则必须考虑(87Sr/86Sr)0对测定年龄的影响。 Rb-Sr测年及Sr同位素地球化学 87Rb半衰期和衰变常数的推荐值 International Union of Geological Sciences(IUGS) Rb-Sr定年国际标样 EA: Eimer and Amend (EA) Sr carbonate (Professor W. H. Pinson at MIT); NBS987: Sr carbonate (UGS); Rb-Sr测年表达式： Rb-Sr测年及Sr同位素地球化学 等时线 (Isochrons)具有相同年龄(t)和初始(D/Ds)0比值的一套同成因岩石或矿物形成一条直线，称之为等时线。 y=ax+b 通过一组样品实测的现今87Sr/86Sr比值和87Rb/86Sr比值，求解a和b ，而a=eλt-1，因此，可以计算出等时线的年龄t。 Rb-Sr测年及Sr同位素地球化学 a b c