RAFT乳液聚合制备阳离子型聚（苯乙烯-b-异戊二烯-b-苯乙烯）胶乳及其在改性乳化沥青中的应用.docxVIP

摘要 PAGE \* MERGEFORMATIII 摘要  PAGE \* MERGEFORMAT II 摘要 过去二十年间，可控/活性自由基聚合(C/LRP)受到了学术界与工业界的广泛关注，但其尚未实现大规模商用化。本文以可逆加成断裂链转移(RAFT)乳液聚合制备阳离子型聚苯乙烯-b-聚异戊二烯-b-聚苯乙烯(SIS)胶乳并探究及其在改性乳化沥青中的应用为研究目标。采用聚（N,N-二甲基丙烯酰胺-b-N-（4-乙烯基苯基）-N,N-二甲胺）-2-[（十二烷硫基）碳巯基]硫基丙酸(PDMAA-PVMA-DSCTSPA)为乳液聚合的RAFT试剂与乳化剂，系统研究了阳离子型聚苯乙烯胶乳和SIS胶乳的制备过程，以及SIS胶乳对乳化沥青的改性效果。得到以下创新性成果： 以N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)和N-（4-乙烯基苯基）-N,N-二甲胺(VMA)作为大分子RAFT试剂的亲水段和亲油段单体，合成了四组可阳离子化RAFT试剂，结构为：30-5.0-RAFT（代指PDMAA30-b-PVMA5.0-RAFT，下同），40-5.0-RAFT，30-9.4-RAFT和40-13.7-RAFT。 以40-5.0-RAFT为RAFT试剂和乳化剂，可较好地实现苯乙烯RAFT乳液聚合，聚合过程乳液稳定，分子量随转化率线性增长，产物分子量分布在1.6左右，合成的聚苯乙烯胶乳通过补加酸阳离子化，获得了稳定的阳离子型聚苯乙烯胶乳。 以聚苯乙烯胶乳为种子，依次分段加入异戊二烯和苯乙烯，通过阳离子化、后补加助乳化剂十二烷基三甲基溴化铵等方法，可以获得稳定的SIS阳离子胶乳。 将阳离子型SIS胶乳用于改性盘锦石化70#和90#牌号乳液沥青，添加量为5wt%，发现对90#沥青的改性效果更好。采用设计分子量为15K-63K-9K（代指SIS聚苯乙烯段，聚异戊二烯段和聚苯乙烯的设计分子量，分别为15 kg/mol，63 kg/mol和9 kg/mol，下同）的SIS胶乳改性90#乳液沥青。最终软化点从44.0℃提升至66.0℃，延度(5℃，5cm/min)从0.4cm提升至36.2cm。软化点远高于现有改性乳液沥青值，软化点和低温延度均超过国家关于聚合物改性热沥青标准值，表明制备得到的阳离子SIS胶乳有望成为乳化沥青的高性能改性剂。 关键词：RAFT乳液聚合，阳离子胶乳，聚苯乙烯-b-聚异戊二烯-b-聚苯乙烯，改性乳化沥青。 Abstract It has been nearly 20 years since the breakthrough of controlled/living radical polymerization (CLRP). However, the large-scale industrial application of CLRP has not been realized yet. This thesis explored the possibility to prepare poly(styrene)-b-poly(isoprene) -b-poly(styrene) (SIS) cationic latex via reversible addition fragmentation chain transfer (RAFT) emulsion polymerization, and investigated the performance of SIS modified bitumen emulsion. A series of cationic amphiphilic macroRAFT agents: poly(N,N-Dimethylacrylamide)-b- poly(N-(4-Vinylbenzyl)-N,N-dimethylamine)-RAFT agents were synthesized by design and were used as a sufactant in RAFT ab initio emulsion polymerization of styrene and isoprene to synthesize SIS latex.The followings are the main achievements: N,N-Dimethylacrylamide (DMAA) and N-(4-Vinylbenzyl)-N,N-dimethylamine(VMA) were used as monomers for the hydrophilic block and hydrophobic block of these macroRAFT agents. With 2-{[(dodecy