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8.3合成香料
8.1 概述1、 香料的概念 2、香与化学构造 (1)有香分子 经典香化学理论认为:有香分子中必须含有发香团或发香基,这些基团刺激人的嗅觉,产生不同的香的感觉。在嗅觉和香分子相互作用中,香分子的结构外形和分子中的官能团的位置起着重要作用,从而决定香的香型和香强度。 1959年,日本的小幡弥太郎提出有香物质具备下列特征: 具有挥发性。(不挥发物是无臭无味的)在类脂类、水等溶剂中有一定溶解度。分子中有发香原子或发香团。发香团处在IVA~VIIA族中,其中P,As,Pb,S,Te属于恶臭原子。分子量26~300,沸点60~300℃,折光率约为1.5左右。Ramman光谱测定吸收波长,大多数在1400-3500cm-1范围内 a)脂肪族类化合物 一般具有石油气息,其中C8和C9的香强度最大。 b) 醇类化合物 C1-3具有酒香气 C6-9 青香、果香、并开始有油脂气味。 碳进一步增加为花香气,>C14气味消失,羟基数增多,香气变弱。 c) 脂肪族醛 香气比较强 低级醛具有强烈的刺激性气味 C18-C12花香果香、有油脂类味(作头香) C16几乎无气味 d) 酮类 脂肪酮化合物香气比较强 大环酮C5-8薄荷香气,C9-12樟脑香气,C13木香气, C14-18麝香气 e) 脂肪酸类 >C5的香气最强 f) 酯类 酯类的香气优于原来的醇和酸,其中碳原子数少的香气相对强。酯类的香气有水果味,乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯是香蕉味。 (2)香与化合物分子中的官能团 主要的发香团有:醇、酚(-OH)、酮、羟酸、酯、内酯、硫醇(-SH)、醚、醛、硫醚(-S-)、硝基物、腈、异腈(-NC)、硫氰化合物(-SCN)、异硫氰化合物(-NCS)、胺 a 凡是具有相同官能团的化合物,一般具有类似的香气 b 有香分子为大分子结构时,官能团对香的影响较弱(大分子基起主导);分子相对小时,官能团起重要作用。 如:香柔基上带不同官能团时,形成化合物具有的香型: 青香、花香 果香、花香 果香、花香 (弱油脂臭味) (弱油脂臭味) C 香与官能团在分子中的位置有关,有时与官能团种类关系不大。 如:在苯的衍生物中,引入间位定位基(如CHO,-NO2,CN等)会产生相似的香气(都具有苦杏仁味) d 香与官能团大小有关 如:在麝香分子中,苯环上如含有硝基、其邻位上取代的大小影响到硝基的自由旋转程度,即对发香基的影响较大。 葵子麝香 (没有香气)(甲氧基对硝基的位阻小) (3)香与化合物立体异构 a.顺反异构 反-α-紫罗兰酮(紫罗兰花香) 顺-α-紫罗兰酮(柏木香) 反茉莉酮(无茉莉香,油脂气) 顺茉莉酮(茉莉香,无油脂气) b.旒光异构体 薄荷醇 l 强薄荷香 清凉感 d 弱薄荷 无清凉 3.香料的分类 4、香料化合物的命名 8.2.1 动物香料 ①. 麝香(Musk) 麝香是暗褐色粒状物,大部分是动物树脂及动物性色素。固态时具有强烈的恶臭,用水和酒精稀释后,具有独特的动物香气。 主要成份是饱和大环酮--麝香酮(仅占2%左右) 化学结构为3-甲基环十五酮 分子式:C16H30O 其具有温暖的特殊动物香气,在香精中有保留它种香气的能力甚强。常作高级香水的定香剂。 ②灵猫香(Civet) 为褐色膏状物,大部分是动物性粘性物质,动物性树脂和色素,浓时具有恶臭,稀释后才散发出令人愉快的香气。 主要成份为不饱和大环酮--灵猫酮(仅占3%左右) 灵猫香气比麝香更为幽雅,常用作高级香水定香剂,具有清脑的功能。 ③海狸香(Castreum) 为褐色树脂状,大部分为动物性树脂。 其香成份是含氮香成份(4~5%) 海狸香胺 喹啉衍生物 三甲呲嗪 主要用于东方型香精的定香剂。 ④龙涎香(Ambergris) 为灰色或褐色的蜡样状物质,60℃可软化,70~75 ℃可熔融 主要成
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