电池电动势的测定及其应用概述.docx

原电池电动势的测定及其应用 周韬 摘要：本实验用补偿法测定了几组原电池的电动势，计算出原电池的标准电动势，选取一个电池计算了恒压条件下反应过程的摩尔吉布斯自由能和摩尔熵等数据。 关键词：补偿法，电动势，摩尔吉布斯自由能。 前言： 在电池电动势的测定实验中，比较多的实验，如施巧芳[1]在“原电池电动势测定实验的改进”中，是测定的硫酸铜、硫酸锌和硝酸亚汞（有毒，吸入或与皮肤接触时有极毒，并有蓄积性危害）原电池的电动势。所用的实验试剂存在毒性。本实验采用硝酸银和氯化钾溶液进行实验，几个电池之间的数据存在一定的联系，测定的结果可以进行对比。 宋江闯[2]等人在“高阻抗法测定原电池电动势及其温度系数”中用高阻抗的方法对原电池的电动势进行了测定。对于原电池电动势的测定，要求电池流过的电流为零，相比于高阻抗要求的高电阻电压表，补偿法对实验仪器的要求并不是十分高。所以，本实验用补偿法测定原电池的电动势及其相关热力学数据。 1、实验部分 1.1原理 电池电动势的测量必须在可逆条件下进行，否则就没有热力学价值。所谓的可逆，就是要求电池反应可逆和在测量电动势时电池几乎没有电流流过。本实验在测定原电池的电动势时，采用补偿法来测定，即可满足电池几乎没由电流流过的条件。 1.1.1补偿法测量电动势 图  SEQ 图 \* ARABIC 1 补偿法测定原电池电动势线路图 通过补偿法严格控制测量电动势时流过电池的电流为零。具体方法是用一个方向相反、大小相等的电动势，对抗电池电动势，所以，补偿法又叫对消法。电路图如图1[3]所示。它由工作电流回路、标准回路和测量回路组成。 工作电流回路：工作电池Ew的政绩流出工作电流，经过滑动变阻器Rp、滑线电阻AB后返回负极。 标准回路：连接电路后，闭合K，将SW合向Es端，用以标定工作电流。通过调节Rp使检流计的电流为零，此时电路中有： Es=UCA=IRCA 测量回路：将SW合向Ex端（电测电池）。保持Rp不动（工作电路中的电流不变），调节C的位置至C’时检流计的电流为零，此时有： UCA=IRCA=Ex Ex=EsRCA×RCA=kEs 图 2 UJ-25型直流电位差计 图2为UJ-25型直流电位差计。将标准电池从图中有“标准”字样的接口接入，AB为标准电池电动势的温度补偿旋钮。按图1将电位差及接入电路。图2左边的转换开关2指向x2时即代表图1中的SW接向Ex。左下角的“粗、细、短”代表图1中国的K，“粗”指通过保护电阻γ接通G，“短”用来将其短路，当反电势与Ex不能对消时用来保护检流计。上面的“粗、中、细”相当于图1中的Rp，调节这几个旋钮实现工作电流标准化，即当调整到检流计示数为0时，工作电流为0.1mA。中间6只旋钮，下方都有“×10-1、×10-2”等字样，在测定Ex时通过调节这几个旋钮使检流计实示数0，几个旋钮显示的示数加和即为Ex的电动势。 1.1.2电动势与热力学函数的关系 对于氧化还原反应 aA+bB?cC+dD 其组成的原电池电动势,满足能斯特方程 φ=φο-RTnFlnCc[D]dAa[B]b 其中φ为电池电动势，φο为电池标准电动势，R为理想气体状态方程常数，T为热力学温度，F=96485C.mol-1为法拉第常量，C为C的活度。特别地，当温度T=298K时，上式可简化为 φ=φο-0.0592nlgCc[D]dAa[B]b 实验测定四个电池的电动势，分别有如下关系： 电池1：Hg Hg2Cl2 KCl饱和 || KClc | AgCl | Ag 电池2：Hg Hg2Cl2 KCl饱和 || AgNO3c | Ag 电池3：Ag AgCl KClc || AgNO3c | Ag 电池4：Ag | AgNO30.100mol.L-1 || AgNO3c | Ag 对于各个电池电极反应等如下计算： 1.1.2.1电池1 Hg Hg2Cl2 KCl饱和 || KClc | AgCl | Ag 其总反应为 2AgCl+Hg==2Ag+Hg2Cl2 对应的电极反应为 负（阳）极： 2Hg+2Cl--2e-?Hg2Cl2 正极： AgCl+e-?Ag+Cl- 电池正极电动势的算法如下 φ（AgCl/Cl-）=φ（AgCl/Cl-）ο-0.0592lg?αCl- 式中α为Cl-的活度，前面用Cl-表示。活度α与活度系数γ之间有关系式 α=γc 式中c为物质的浓度。对于稀溶液（0.1mol.L-1）中离子的活度系数，可用德拜-休克尔公式[4]计算，即 -lgγi=0.512zi2[I1+BaI] 式中，zi为离子的电荷数；