第四章炔烃二烯烃-9-25概述.ppt

第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱 定义：分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃 通式: CnH2n-2 官能团： -C?C- (1) 异构体—— 从丁炔开始有异构体 同烯烃一样，由于碳链不同和叁键位置不同所引起的。由于在碳链分支的地方不可能有叁键的存在，所以炔烃的异构体比同碳原子数的烯烃要少。 由于叁键碳上只可能连有一个取代基，因此炔烃不存在顺反异构现象。 的构造异构体: CH3CH2CH2C ?CH CH3CHC ?CH 1-戊炔 CH3 CH3CH2C ?CCH3 2-戊炔 炔烃的系统命名法与烯烃相似；以包含叁键在内的最长碳链为主链，按主链的碳原子数命名为某炔，代表叁键位置的阿拉伯数字以取最小的为原则而置于名词之前，侧链基团则作为主链上的取代基来命名。 含有双键的炔烃命名时，一般 。碳链编号以表示双键与叁键位置的两个数字之和最小为原则。 例如: CH3-CH=CH-C ?CH 3-戊烯-1-炔 （不叫2-戊烯-4-炔） CH3CH2C ?CCH3 CH2=CH-C ?CH 系统法： 2-戊炔 1-丁烯-3-炔 衍生物法：甲基乙基乙炔 乙烯基乙炔 乙炔分子是一个线形分子，四个原子都排布在同一条直线上。 乙炔的两个碳原子共用了三对电子。 C：2s22p2 ? 2s12px12py12pz1 乙炔的每个碳原子还各有两个相互 垂直的未参加杂化的p轨道，不同碳 原子的p轨道又是相互平行的。 一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两 个p轨道，在侧面交盖形成两个碳碳?键。 (1) 炔烃的物理性质和烷烃，烯烃基本相似； (2) 低级炔烃在常温下是气体，但沸点比相同碳原子的烯烃略高； (3) 随着碳原子数的增加，沸点升高； (4) 叁键位于碳链末端的炔烃（又称末端炔烃）的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体； (5) 炔烃不溶于水，但易溶于极性小的有机溶剂，如石油醚，苯，乙醚，四氯化碳等。 (a) 叁键的电负性比较强，使C-H ?键的电子云更靠近碳原子，使炔烃易离解为质子（H+）和比较稳定的炔基负离子 (-C?C-)。 (b) 炔烃H活泼，有弱酸性和可被某些金属原子取代。 (c) 炔烃具有酸性，是与烷烃和烯烃比较而言。其酸性比水还弱。 (d) 甲基，乙烯基和乙炔基负离子的碱性和稳定性 R-C?C-R’ R-CH=CH-R’ R-CH2-CH2-R’ 在 H2 过量的情况下，不易停止在烯烃阶段。 Lindlar催化剂——附在碳酸钙（或BaSO4）上的钯用醋酸铅处理，铅盐降低钯的催化活性，使烯烃不再加氢。 C2H5 C2H5 C2H5-C?C-C2H5 + H2 C = C H H （顺-2-丁烯） 例1. 炔烃与氯、溴加成： HC?CH + Cl2 ? ClCH=CHCl + Cl2 ? HCCl2-CHCl2 R-C?C-R’ + X2 ? RXC=CXR’ + X2 ? R-CX2-CX2-R’ ——控制条件也可停止在一分子加成产物上。 例1: R-C?C-H + HX ? R-CX=CH2 + HX ? R-CX2-CH3 例2: HC?CH + HCl H2C=CH-Cl 氯乙烯 亚铜盐或高汞盐作催化剂，加速反应。