2.化学热力学基础研究.ppt

第二章 化学热力学初步 §2.1一些常用的术语 2.1.1 系统和环境 2.1.2 状态和状态函数 2.1.3 过程和途径 2.1.4 相 2.1.5 化学反应计量式和反应进度 §2.2 热力学第一定律 2.2.1 热和功 2.2.2 热力学能 2.2.3 热力学第一定律 Hess定律 §2.4 热力学第二定律 二、熵 §2.5吉布斯自由能及其应用 Gibbs函数判据 2.5.2 标准摩尔生成Gibbs函数 2.5.3 Gibbs函数与化学平衡 有关熵值大小的几个规律： ① 对同一种物质 Smθ(g) Smθ(l) Smθ(s) ② 物质所包含的原子数越多，结构越复杂， 熵值越大 ③ 对同一种物质，温度越高，熵值越大 ④ 对气体物质，熵值随压力增大而减小，对固体和液体物质，熵值随压力变化不大。 化学反应标准摩尔熵变的计算 热力学第二定律 克劳修斯表述：不可能将热从低温物体传至高温物体而不引起其它变化。这是从热量传递的角度表述的热力学第二定律. 开尔文－普朗克表述：不可能从单一热源取热，并使之完全转变为功而不产生其它影响。 热力学第二定律还有其它各种表述：??“一定条件下，任何体系都自发地趋向平衡。”????“孤立体系中自发过程趋向于熵增大。”???? ?“一切自发过程是不可逆的。”“在孤立体系的任何自发过程终，体系的熵总是增加的。” 自发过程：△S(孤立)0, △S(体系)+△S(环境)0 Gibbs自由能（自由焓） Gibbs-Helmholtz方程 标准摩尔Gibbs自由能变 △G 0 自发进行 △G 0 不可能自发进行（其逆过程可以自发进行） △G＝0 过程处于平衡状态 △fGmθ—标准生成Gibbs自由能 （值在书后附录中可查） 在指定温度和标准状态下，由稳定单质生成1mol某物质的△G (等温等压) 在等温等压过程中： 2.5.1吉布斯自由能 G----Gibbs函数（Gibbs自由能） G是状态函数， 单位： kJ Gibbs 函 数(变)判据： 在定温定压下，任何自发变化总是 系统的Gibbs 函数减小。 def G = H - TS 根据自由能与温度之间的关系，可将化学反应分为4类： △G = △H - T △S (Gibbs-Helmholtz公式) 反应方向转变温度的估算： 化学反应的标准摩尔Gibbs函数〔变〕 1.标准摩尔生成Gibbs函数 在温度T下，由参考状态的单质生成物 质B(且νB=+1时)的标准摩尔Gibbs函数变， 称为物质B的标准摩尔生成Gibbs函数。 = -T (B,相态,T) ，单位是kJ·mol-1 (参考态单质,T)=0 * §2.1 一些常用的术语 §2.2 热力学第一定律 §2.3 热化学 §2.4 热力学第二定律 §2.5吉布斯自由能及其应用 2.1.1 系统和环境 2.1.5 化学反应计量式和反应进度 2.1.4 相 2.1.3 过程和途径 2.1.2 状态和状态函数 系统：被研究对象。 环境：系统外与其密切相关的部分。 敞开系统：与环境有物质交换也有能量交换。 封闭系统：与环境无物质交换有能量交换。 隔离系统：与环境无物质、能量交换。 状态：系统的宏观性质的综合表现。 状态函数：描述系统性质的物理量。(p,V,T) 特点：①状态一定,状态函数一定。 ② 当系统状态发生变化时，状态函数 的变化值只与始态、终态有关,而与 变化途径无关。 过程：系统从始态到终态发生的一系列变化。 定温过程：始态、终态温度相等，并且过程中始终保持这个温度。T1=T2 定压过程：始态、终态压力相等，并且过程中始终保持这个压力。p1=p2 定容过程：始态、终态容积相等，并且过程中始终保持这个容积。V1=V2 均相系统(或单相系统) 非均相系统(或多相系统) 系统中物理性质和化学性质完全相同的且与其他部分有明确界面分隔开来的任何均匀部分，叫做相。 —物质B的化学计量数 化学反应计量式： νA=-a， νB=-b， νY=y， νZ=z 。 反应进度： 单位是mol t0时 nB/mol 3.0 10.0 0 0 t1时 nB/mol 2.0 7.0 2.0 t2时 nB/mol 1.5 5.5