物理化学傅献彩第9章可逆电池的电动势及其应用绪论.pptVIP

第九章 可逆电池电动势及其应用 第九章 可逆电池的电动势及其应用 §9.1 可逆电池和可逆电极 1.可逆电池 将化学能转化为电能的装置称为电池，若此转化是以热力学可逆方式进行的，则称为“可逆电池”。 在可逆电池中 (ΔrG)T,p=Wf=－nFE 其中E: 电池两电极间的电势差，在可逆条件下，达最大值，称为电池的电动势。 1.1 电化学与热力学的联系 1.3 可逆电池的必要条件 2. 可逆电极的种类 气体电极(铂-非金属-非金属离子电极)： 2.3 第三类电极：氧化还原电极 §9.2 电动势的测定 1.2 对消法测电动势的实验装置 §9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 3.电池表达式与电池反应的“互译” 例1. 例1、 Zn(s)+Cd2+ = Zn2+ + Cd(s) 练习1：从化学反应设计电池 练习2：从化学反应设计电池 §9.4 可逆电池的热力学 §9.5 电动势产生的机理 §9.6 电极电势和电池的电动势 注意以下几个问题 什么是标准氢电极？ 如何测量电极的氢标电极电势？ 如何判断电动序？ 电极电势的Nernst公式如何书写？ 1.2 氢标还原电极电势 说明： 1.3 电极电势计算通式 1.3 电极电势计算通式 §9.7 电动势测定的应用 4 pH的测定 作业 习题：12，15，23，27 （中科院2006）有一个电池由Ag-Au合金电极及熔融AgCI-NaCI组成，当Ag在合金中的摩尔分数为0.36时，475K时电池电动势为0.07653V。计算合金中Ag的活度和活度系数。 以标准氢电极为阳极，待测电极为阴极，因为 为零，所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势。 1953年 (International Units of Pure and Applied Chemistry)统一规定：电池 Pt|H2(g, py)|H+(a=1) || 待定电极 的电动势 E 即为 待定电极的电极电势 ? 如: Pt|H2(g, py)|H+(a=1) || Cu2+|Cu(s) E= 0.342V ?Cu2+|Cu= 0.342V (1)电极电势的大小反映了电极上可能发生反应的次序(即氧化还原能力大小的次序，电动序） 电极电势越小，越容易失去电子，越容易氧化，是较强的还原剂；反之是较强的氧化剂。 (2)利用标准电动序，在原电池中，可以判断哪个做正极，哪个为负极。电势小者氧化为负极 (3)在电解池中，可以判断电极上发生反应的次序，阳极上小者先氧化，阴极上大者先还原 E增大 （非自发电池） （自发电池） 这是计算电极还原电极电势的 Nernst 方程 电池： Pt| H2(g, py) | H+(a=1) || MZ+(a) | M 例如有电极 电极的还原反应为 电极电势的计算式为 0.1 0.3337 1.0 0.2801 饱和 0.2412 氢电极使用不方便，用有确定电极电势的甘汞电极作二级标准电极。 1.4 二级标准电极——甘汞电极 电池反应分别为 2. 电池电动势的计算 2.1 从电极电势计算电池的电动势 电池电动势计算通式 2.1 从电极电势计算电池的电动势 2.1 从电极电势计算电池的电动势 注意事项 1. 电极反应和电池反应都必须物量和电荷量平衡 2. 电极电势都必须用还原电极电势，电动势等于正极的还原电极电势减去负极的还原电极电势 3. 要注明反应温度，不注明是指298 K 要注明电极的物态，气体要注明压力，溶液要注明浓度 2.1 从电极电势计算电池的电动势 净反应: 两种方法结果相同 2.2 从电池的总反应式直接用Nernst方程计算电池的电动势 P82 例1 例2用电动势E的数值判断，在298K时亚铁离子Fe2+能否按下式使碘（I2）还原为碘离子（I-）: 上述反应为非自发反应 例3 同一种金属Cu，找出其不同氧化态Cu+和Cu2+的标准还原电极电势之间的关系。 2. 求电解质溶液的平均活度因子 3. 求难溶盐的活度积 4. pH 的测定 5. 电势—pH 图及其应用 6. 细胞膜与膜电势 7. 离子选择性电极和化学传感器简介 1. 判断氧化还原的方向 已知： 试判断下述反应在标准状态下向哪方进行？ 排成电池： 正向进行 1.判断氧化还原的方向 阴极（氧化能力） 阳极极（还原能力） 和m已知，测定E，可求出g± 2.求电解质溶液的平均活度因子 已知平均活度因子求标准电极电势 根据德拜-休克尔公式： - 以 对 作图 图见下页： - 3.1 求AgCl(s)的 设计电池，使电池反应为 3.求难溶盐的活度