第3章晶体结构精讲.pptVIP

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第3章 晶体结构 3-1 晶体 3-2 晶胞 3-3 点阵 晶系(选学内容) 3-4 金属晶体 3-5 离子晶体 3-6 分子晶体与原子晶体 习题 §3-1 晶体 一、晶体的宏观特征   通常人们说的“固体”可分为晶态和非晶态两大类。晶态物质,即晶体。   单一的晶体多面体叫做单晶。 有时两个体积大致相当的单晶按一定规则生长在一起,叫做双晶; 许多单晶以不同取向连在一起,叫做晶簇。 晶体的特征: 有固定的几何外形、有确定的熔点、有各向异性。 晶体具有规则的几何构形,这是晶体最明显的特征,同一种晶体由于生成条件的不同,外形上可能差别,但晶体的晶面角却不会变。 晶体都有固定的熔点,玻璃在加热时却是先软化,后粘度逐渐小,最后变成液体. 晶体表现各向异性,例如热、光、电、硬度等常因晶体取向不同而异。 §3-3 点阵 晶系(选学内容) 3-3-1 点阵与点阵 3-3-2 点阵单位 3-3-3 点阵型式 3-3-4 晶系 球密堆积结构 紧密堆积的一层圆球 二层金属原子的堆砌 二类不同的球密堆积结构 球密堆积结构中的四面体空隙和八面体空隙 1.晶格能(U )——指将1mol离子晶体里的正负离子(克服晶体中的静电引力)完全气化而远离所需要吸收的能量。例如: NaCl(s) → Na+(g) + Cl–(g) U = 786kJ·mol–1 晶格能越大,表明离子晶体中的离子键越稳定。一般而言,晶格能越大,离子晶体的熔点越高、硬度越大。晶格能大小还影响着离子晶体在水中的溶解度、溶解热等性质。   注意:离子晶体在水中的溶解度与溶解热不但与晶体中离子克服晶格能进入水中吸收的能量有关,还与进入水中的离子发生水化放出的能量(水化热)有关。 2.晶格能的计算——波恩-哈伯循环 把离子晶体中的离子变成气态离子的过程分解为若干过程之和,例如: E(a)(= - ?fH?) E(b)(= ?SH? +1/2D) E(c)(=I+E) NaCl(s) →Na (s) +1/2Cl2 (g) → Na (g) +Cl (g)→Na+ (g) +Cl–(g)    U={E(a)+E(b)+E(c)} E(a)(由单质化合成离子晶体的生成热的负值); E(b)(为1摩尔金属钠气化吸收的能量与1/2 摩尔氯分子的解离能之和); E?(为金属钠的电离能与氯原子的电子亲和能之和);晶格能是这些能量项的加和:U={E(a)+E(b)+E(c)}。   由于以上各能量项均可用实验方法测定,故这种由波恩和哈伯设计的热化学循环可以估算出许多离子晶体的晶格能。 晶格能也可通过理论方法估算 。 四、最常见的五种离子晶体类型 一、分子晶体 在分子晶体中,分子之间的作用力是分子间力(范德华力和氢键)。分子间力相对于金属键、离子键和共价键等化学键是一种很弱的作用力,因而分子晶体的熔点很低。例如干冰晶体和碘晶体。 二、原子晶体 原子晶体是以具有方向性、饱和性的共价键为骨架形成的晶体。 金刚石和石英(SiO2)是最典型的原子晶体,其中的共价键形成三维骨架网络结构(后者可以看成是前者的C-C键改为Si-Si键而又在其间插入一个氧原子,构成以氧桥连接的硅氧四面体共价键骨架。 练习题 1.根据晶体物质的晶体结点上占据的质点种类(分子、原子或离子)不同与质点的排列方式不同把晶体和空间构型各分为儿种类型 2.试讨论下列各组概念的区别和联系 (1)微晶、无定形体; (2)晶胞、晶格; (3) 晶格类型、晶体类型; (4)分子间力和共价键 (5)单独分子、巨型分子; 3.试判断下列晶体的熔点哪个高?哪个低?从质点间的作用力考虑各属于何种类型? (1)CsCl,Au,CO2,,HCI;(2)NaCL N2, NH3,Si(原子晶体) 4.试指出下列物质固化时可以结晶成何种类型的晶体 (1)02,(2)H2S (3)Pt (4)KCl (5)Ge 5. 试解释下列现象: (1)为什么CO2和Si02的物理性质差得很远? (2)卫生球(奈C10H8的晶体)的气昧很大,这与它的结构有什么关系? 6. 某固体溶于水生成一种能导电的溶液。当加热时它分解放出气体而生成另一固体。这现象是下列和物的特性?并请预言其分解温度高低如何? (4) CCl4,(2)石墨 (3)铁 (4)NaF (5)Li2CO3 7.在下列几种元素中,可形成哪些二元化合物(由两种元素组成的化合物),写出它们的化学式(各举一例),预言共熔点高低,并简单说

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