1章 热力学第一定律及其应用.ppt

物理化学电子教案—第一章 第一章 热力学第一定律及其应用 第一章 热力学第一定律及其应用 1.1 热力学概论 热力学的研究对象 热力学的方法和局限性 体系与环境 体系分类 体系分类 体系分类 体系分类 体系的性质 状态函数 状态方程 热力学平衡态 热力学平衡态 过程(process)和途径(path) 过程：系统从某一状态变化到另一状态的经历称为过程。 途径： 实现这一过程的具体步骤称为途径。 常见的变化过程 常见的变化过程 1．2 热力学第一定律 热功当量 能量守恒定律 热和功 热力学能 第一定律的文字表述 第一定律的文字表述 第一定律的数学表达式 1．3 准静态过程与可逆过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 准静态过程（guasistatic process） 可逆过程（reversible process） 可逆过程（reversible process） 1.4 焓 （enthalpy） 1.5 热容 （heat capacity） 1.5 热容 （heat capacity） 1.5 热容 （heat capacity） 理想气体的Cp与Cv之差 dUm=Cv,mdT dHm=Cp,mdT dHm=dUm+d(pV) 1.5 热容 （heat capacity） 1．6 热力学第一定律对理想气体的应用 Gay-Lussac-Joule实验 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process)（略） 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 1.8 热化学 反应进度（extent of reaction ） 反应进度（extent of reaction ） 等压、等容热效应 等压、等容热效应 等压、等容热效应 等压、等容热效应 热化学方程式 热化学方程式 热化学方程式 压力的标准态 压力的标准态 1.9 赫斯定律（Hess’s law） 赫斯定律 1.10 几种热效应 化合物的生成焓 化合物的生成焓 化合物的生成焓 燃烧焓 燃烧焓 燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓 溶解焓(略) 1.11 基尔霍夫定律 作业： P29 1-8 P30 1-17 P31 1-23；1-25；1-29 一般封闭体系Cp与Cv之差（补充证明） 一般封闭体系Cp与Cv之差 一般封闭体系Cp与Cv之差 一般封闭体系Cp与Cv之差 1.12 绝热反应(略) 1.12 绝热反应 1.12 绝热反应 没有规定温度，一般298.15 K时的数据有表可查。 生成焓仅是个相对值，相对于稳定单质的焓值等于零。如Hg（l），S（正交硫），C（石墨），P（白磷） 标准摩尔生成焓（standard molar enthalpy of formation） 在标准压力下，反应温度T时，由指定单质生成化学计量数=1的物质B的标准摩尔反应焓变，称为该物质B的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： （物质，相态，温度） 碳的最稳定单质是金刚石；磷的最稳定单质是红磷。——傅献彩 第五版上 P104 例如：在298.15 K时 反应焓变为： 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变： 在标准压力 和反应温度时（通常为298.15 K） 下标“c”表示combustion。 上标“ ”表示各物均处于标准压力下。 下标“m”表示反应进度为1 mol时。 在标准压力下，反应温度T时，化学计量数=-1的物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为B在该温度T下的标准摩尔燃烧焓（Standard molar enthalpy of combustion）用符号表示 (物质、相态、温度) 指定产物通常规定为： 金属? 游离态 有些书规定的最终产物不同，故焓变值也不同，查表时应注意。298.15 K时的燃烧焓值有表可查。 例如：在298.15 K及标准压力下： 则 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 例如：在298.15