3.3平衡常数的表示法技术方案.ppt

第三节 平衡常数表示法 一、理想气体反应平衡常数 一、理想气体反应平衡常数 一、理想气体反应平衡常数 二、非理想气体反应平衡常数 四、复相反应的平衡常数 四、复相反应的平衡常数 单击网页左上角“后退”退出 1. 理想气体反应的标准平衡常数 K?p是热力学标准平衡常数，它为一无量纲量。 K?p越大，反应就越完全。 平衡常数的数值与反应式的写法有关。同一反应，反应式写法不同，其平衡常数也不相同。 式中??＝(g＋h)－(a＋d)是反应前后计量系数的代数和，令： 则标准平衡常数K?p与经验平衡常数Kp的关系为 2. 理想气体反应经验平衡常数 （1）用压力表示的平衡常数Kp （2）用摩尔分数表示的平衡常数Kx 对于理想气体，pB=pxB p是系统的总压，xB为物质的摩尔分数，因此 或 Kx为用摩尔分数表示的平衡常数，因Kp只与温度有关，则Kx与温度、压力均有关。 一、理想气体反应平衡常数 2. 理想气体反应经验平衡常数 2. 理想气体反应经验平衡常数 对于混合理想气体的某组分pB=cBRT， Kc就是用浓度表示的平衡常数，它也只是温度的函数。 （3）用浓度表示的平衡常数KC （4）用物质的量表示的平衡常数Kn 依据摩尔分数定义，有： 令: 代入整理，有: Kn 与温度、压力和配料比等都有关系，因此，可利用此式讨论各种因素对平衡位置的影响非常方便。 一、理想气体反应平衡常数 2. 理想气体反应经验平衡常数 K?f与压力无关 fB = ?B pB K?f =K? ?K?p 因 即非理想气体K?p 与压力有关 所以 三、液相反应平衡常数 理想液态混合物系统的反应 平衡常数K?x、K?c、K?m K?x可用标准Gibbs能求算 非理想液态混合物系统的反应 用平衡时的活度商表示平衡常数 对气相与凝聚相组成的简单复相系统，如 CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g) 由于压力对凝聚相化学势的影响可忽略，因此其化学势等于标准态的化学势，即可认为纯物质固相或液相的活度a=1 分解压：凝聚相物质分解平衡时，气相产物分压之和 如CaCO3的分解压是平衡时 CO2的压力 当 pCO2/p?K?p CaCO3(s)分解 pCO2/p?=K?p 分解平衡 pCO2/p?K?p 反应逆向进行 复相反应平衡常数只与气体的分压有关，与凝聚相的压力无关。但平衡常数与所有参加反应的标准态化学势有关。 NH4Cl(s)?NH3(g)+HCl(g) SnS(s)+H2?Sn(l)+H2S(g)