04多组分系统热力学-2(3学时2010材料)课程.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 思考：化学势“连线图”、连线条件？ 纯理想气体化学势 混合理想气体化学势 纯实际气体化学势 混合实际气体化学势 理想混合物化学势 理想稀溶液化学势 非理想混合物、溶液化学势 思考：化学势有什么用？ （1） 等温、等压条件下，Wf = 0 dG T 、P =∑μB d n B 过程方向判据： dG T P Wf =O ≤ 0 ∑μB d n B ≤ 0 △G T、P = W f、R ； 求物质分离过程所需的非膨胀功 （2） △G T. P = G（终）－ G（始） = ∑ n BG B.m(终)－∑ nB G B.m(始) = ∑ nB μ B(终)－∑ nB μB(始) 化学位计算应用案例 例：海水中含有大量盐，所以在298K时海水的蒸气压为0.306 kPa，同温下纯水的饱和蒸气压是0.3167kPa，计算下述从海水中取出1 mol H2O过程所需最小非体积功。 = 0.306 kPa 海水中的水 → 纯水 = 0.3167kPa 解： 欲求最小非体积功，由于 ，所以也就是求上述过程的 所以 解题思路： 4.8 稀溶液的依数性 1. 溶剂蒸气压降低 2. 凝固点降低 3. 沸点升高 4. 渗透压 适用于含有非挥发性溶质的二组分稀溶液 1.溶剂蒸汽压降低 何谓依数性? 有哪些表现? 稀溶液的某些性质只与非挥发性溶质的质点数有关,而与质点的性质无关。 主要表现在: 1. 溶剂蒸气压降低 2. 溶剂凝固点降低 3. 溶液沸点升高 4. 渗透压 溶剂蒸气压降低的计算 根据Raoult定律 设 只有一种非挥发溶质 则 溶剂蒸气压下降的数值△PA与溶质的摩尔分数成正比,而与溶质的性质无关 溶剂蒸汽压降低 溶剂蒸气压降低的本质 根据稀溶液中溶剂化学势的表示式 在稀溶液中 所以 由于稀溶液中,溶剂的化学势小于纯溶剂的化学势,因而导至依数性的产生。 溶剂蒸汽压降低 如何理解? 2.凝固点下降 什么是凝固点? 在大气压力下，纯物质固态和液态的蒸气压相等，固-液两相平衡共存的温度。 稀溶液的凝固点:纯溶剂固-液两相平衡共存的温度。 设纯溶剂的凝固点为 稀溶液中，由于非挥发性溶质的加入，使溶剂的蒸气压下降，所以溶液凝固点也下降 溶液中溶剂的凝固点为 称为凝固点降低值 溶剂凝固点下降示意图 定外压 凝固点下降 O*C：纯溶剂蒸汽压曲线 OD：溶液中纯溶剂的蒸汽压 OO*B：固态纯溶剂的蒸汽压曲线 溶剂和溶质不形成固溶体，固态是纯溶剂 凝固点降低值与溶液组成的定量关系 称为凝固点降低值 称为凝固点降低系数，与溶剂性质有关 单位 常见溶剂的凝固点降低系数值有表可查 应用： 实验测定凝固点降低值，求溶质摩尔质量 凝固点下降 3.沸点升高 什么是沸点? 在大气压力下，纯物质液态和气态的蒸气压相等，液-气两相平衡共存的温度。 稀溶液的沸点是指，纯溶剂气-液两相平衡共存的温度。 设纯溶剂的沸点为 稀溶液中，由于非挥发性溶质的加入，使溶剂的蒸气压下降，所以溶液沸点要升高 溶液中溶剂的沸点为 称为沸点升高值 溶液沸点升高示意图 定外压 沸点升高 C*B*：纯溶剂蒸汽压曲线 CB：溶液中溶剂的蒸汽压曲线 沸点升高值与溶液组成的定量关系 称为沸点升高值 称为沸点升高系数，与溶剂性质有关 单位 常见溶剂的沸点升高系数值有表可查 应用： 实验测定沸点升高值，求溶质摩尔质量 沸点升高 半透膜的作用 为什么水会发生渗透？ 半透膜对透过的分子有选择性，这里只让水分子透过 纯水的化学势大于稀溶液中水的化学势 什么是渗透压？ 渗透压—阻止水分子渗透必须外加的最小压力 4. 渗透压 渗透压示意图 渗透压与溶液浓度的关系 或 这称为适用于稀溶液的van’t Hoff 渗透压公式 渗透压只与溶质的粒子数有关，与粒子的性质无关，测量渗透压可以计算大分子物质的摩尔质量。 测量渗透压的用处 如外加压力大于渗透压，则水会反渗透向纯溶剂一方 渗透压 ΠV = nBRT Π = nB RT/ V = mBRT/ V MB 问题:关于稀溶液的依数性 1.溶液凝固点下降、沸点升高，其产生的根本原因是什么? 2.冬天冰灾,向灾区路段撒盐水.为什么? 3.北方人冬天吃冻