第四讲：纳米科技与纳米材料研究.pptVIP

纳米科技与纳米材料 东北大学矿物材料与粉体技术研究中心 一、什么是纳米科技 一毫米（mm）的千分之一是1微米（μm）,微米这个尺度已经很小了，大约是一根头发丝的1/10，只有在放大镜下才能看清，不过微米在工业中还是常用的，例如精密机械加工的精度都要用微米来度量，可以用工具显微镜来检测。如果把1μm再分成一千份，每一份就是1nm，这样小的尺度只有在电子显微镜中才能分辨，在常规的工业和技术中，纳米这一尺度很少涉及，因此人们对它十分生疏。 二、纳米材料 人们把特征尺寸在１～100nm并具有新特性的材料称之为纳米材料。所谓特征尺寸，对颗粒（或粉体）材料而言是指每一个颗粒的直径大小；对多层薄膜材料而言是指每一层薄膜的厚度；对于纤维来说是指纤维的横截面直径；纳米材料还可以指将纳米超微粉体加到其他非纳米基体（如高分子材料）中仍保持其纳米尺寸并存在纳米尺度界面的材料，称为纳米复合材料；如果宏观上看是一个块体材料，而其显微结构单元（如晶粒）是在纳米尺度，可称之为纳米结构材料。在纳米材料的定义中，要注意尺寸范围和新的特性两个方面，缺少任一方面都是不完整的。 纳米效应 （1）表面效应 表面原子数相对比例与颗粒直径的关系(假设表面层为0.5nm,约2个原子层） 氧化锡的表面能与颗粒直径的关系 ⑵小尺寸效应 当超微颗粒的尺寸小到纳米尺度，并与某些物理特征尺寸，如德布罗意波长、电子自由程、磁畴、超导态相干波长等相接近时，由于晶体的周期性边界条件被破坏，使原块体材料所具有的某些电学、磁学、光学、声学、热学性能发生重大改变，或者说某些物理性能随尺寸减小可能发生突变，这种效应称小尺寸效应。 ⑶量子尺寸效应(久保效应） 当颗粒尺寸小到纳米尺寸时，固体原子中费米能级附近的电子所处的能级由准连续态变为分裂的能级状态，即久保（Kubo）效应。久保得出: δ =(4/3)(Ef/N) 式中，δ为分裂能级的能量间隔大小；Ef为费米能级的大小；N为固体颗粒中的总电子数。当颗粒尺寸大时，N很大，δ很小并接近于零，因此可看成是准连续状态；当颗粒尺寸进入纳米尺度，特别是几个纳米时，N值大大减少，此时δ值增大，并可能超过热能、磁能、静磁能、静电能、超导态凝聚态能、光子等的量子能量，这时将导致一系列物理性能的重大变化，甚至发生本质上的变化，这种变化称之为量子尺寸效应。 ⑥?? 粉末冶金或陶瓷材料的烧结温度降低，扩散系数增大；⑦?? 纳米微粉的催化能力、吸附能力、化学性能大大提高；⑧?? 在一定条件下某些导电材料变为半导体或绝缘体；⑨?? 共价键的非导体变为导体； ⑩?? 铁电性变成顺电性；⑾出现超导性；⑿光吸收性能改变，出现吸收出现频率的蓝移等。 三、纳米材料的分类 纳米颗粒（纳米金属颗粒、纳米半导体颗粒、纳米陶瓷颗粒） 纳米纤维 纳米薄膜（纳米颗粒膜、纳米多层膜） 纳米晶合金（纳米晶合金带材、纳米晶合金丝材、纳米晶合金粉末） 纳米复合材料（纳米陶瓷复合材料、纳米高分子复合材料 四、纳米材料的检测 透射电镜法。透射电镜法的适用范围是1nm~１ μ m。是把超微粉分散于某种易挥发干的液体中，取一滴置于支撑膜（一般是火棉胶）上，待液体挥发干净后再在放大数万倍的透射电镜中直接观察并拍照，要选取多个视场观察取平均值。电镜法最直观，不仅能看到尺寸大小，还可以看到颗粒形状，这是最可贵的优点，但测量颗粒数目有限，其代表性受到质疑，此外，难以求得粒度分布，设备昂贵，技术要求高，一般生产单位不可能拥有这样的条件。 纳米材料的检测 ②Ｘ光小角度散射法。Ｘ光小角度散射法的适用范围为8nm～0.2μｍ。其原理是在Ｘ光穿过超微粉末样品时，在Ｘ光透过中心附近几度范围内，会出现散射光环，散射光的强度及角度与超微颗粒的尺寸和数量有对应关系，因此可换算成粒径分布，这是一种很好的定量分析方法。在我国从理论到技术都作了深入系统的工作。该法样品制作简单，可以得到粒径分布，其分析原理与数据分析方法以做成软件，便于推广应用。但是基于Ｘ光强度的推算方法，其计算公式中的部分参数（强度因子）无法准确计入，而要简化或人为设定，对未知材料的检测需有标样，困难较大。 纳米材料的检测 ③激光散射法。激光散射法的适用范围为几nm～100μm是从普通微米级粒度分析仪器演变而来的，由于纳米粒子太细了，在液体中形成稳定的胶体状态，因此光化学沉降包括离心沉降法都不适用于纳米超微粒。但是漂浮在液体中的颗粒会以一定的频率和振幅产生振动，或者说具有扩散的能力，其扩散能力（系数）的大小与颗粒尺寸有直接的关联，通过激光散射可以测出颗粒的扩散能力，进而推算出粒径分布，这种方法制样简单，凭借计算机的分析技术，测量速度也十分快捷，美国、日本等国已推算出多种纳米超微粒的粒度分析专用仪器，并不断更新，尽管这些仪器