大学化学1溶液和胶体剖析.ppt

* * * * 例4-7：在0.400mol·dm-3氨水溶液中，加入等体积0.400mol·dm-3NH4Cl溶液，求混合溶液中OH-浓度、pH值和NH3·H2O的解离度, Kb=1.79×10-5 。 【解】两种溶液等体积混合后浓度各减小一半，均为0.200mol·dm-3。设已解离NH3的浓度为x，则 NH3·H2O = NH4+ + OH- 开始 0.200 0.200 0 平衡 0.200-x 0.200+x x 因Kb值很小，0.200±x≈0.200，所以 x=[OH-]=1.79×10-5mol·dm-3 pH=14-pOH=14+lg[OH-]=9.30 α=x/c=1.70×10-5/0.200=8.95×10-5≈9.00×10-5=0.009% * * * * 在含有HAc的NaAc的溶液中存在下列解离过程: 　　 HAc 　?　 H+ + Ac- 　　 NaAc → Na+ + Ac- 　　 NaAc完全解离，由于同离子效应，降低了HAc的解离度，这时[HAc]和[Ac-]都较大，而且存在着[HAc]解离平衡。 　　当加入少量H+时，H+离子和溶液中的Ac-结合生成HAc，使解离平衡向左移动，达到新平衡时H+离子浓度不会显著增加； 　 　如果在上述溶液中加入少量的碱，增加的OH-与溶液中的H+离子结合为水，这时HAc的解离平衡向右移动，以补充H+离子的减少。 能够抵抗外加少量酸、碱和水的稀释,而本身pH值不发生显著变化的作用称为缓冲作用,具有缓冲作用的溶液称为缓冲溶液。 * * 缓冲能力是有限的，只是少量酸碱。 * * 原理 ?加少量OH-: 大量HAc+ OH-→Ac- +H2O [HAc]略↓ [Ac-]略↑ [H+]略↓ HAc—NaAc体系 HAc H+ + Ac- NaAc → Na+ + Ac- 加少量H+: 大量Ac- + H+ → HAc [HAc]略↑ [Ac-]略↓ [H+]略↑ 加少量水: [HAc]/ [Ac-] 基本不变 * * 缓冲对 组成特点： ⒉ 酸式盐 + 次级盐 NaHCO3—Na2CO3 NaH2PO4—Na2HPO4 … ⒈ 弱酸 + 弱酸盐 HAc—NaAc H2CO3—NaHCO3 … ⒊ 弱碱 + 弱碱盐 NH3—NH4Cl … 均含共轭酸碱对 4.4.3缓冲溶液 pH 计算: 1. 弱酸-弱酸盐缓冲体系: [ceq(共轭酸)/c?] [ceq(H+)/c?][ceq(共轭碱)/c?] Ka?= ≈ [ceq(H+)/c?]·c(共轭碱) c(共轭酸) [ceq(H+)/c?]= c(共轭碱) Ka?·c(共轭酸) 2. 弱碱-弱碱盐缓冲体系: (如NH3-NH4Cl) HAc H+ + Ac- 共轭酸 H+ + 共轭碱 (Ka?) 对于NH3·H2O-NH4Cl体系: c(NH4+) pOH=pKb?-lg c(NH3·H2O) ∴ pH= pKa?-lg c(共轭碱) c(共轭酸) pOH= pKb?-lg c(共轭酸) c(共轭碱) 初始浓度: c(共轭酸) 0 c(共轭碱) 平衡浓度: c(共轭酸)-x x c(共轭碱)+x (如HAc-NaAc缓冲体系) 对于HAc-NaAc体系: c(HAc) c(Ac-) pH = pKa?-lg 又因为等浓度等体积混合，所以 解:(1) 因为缓冲体系为 HB – MB 【例4-8】含有0.1 mol·dm-3的HAc（弱电解质、共轭酸）与含有0.1 mol·dm-3的NaAc（强电解质、共轭碱）组成缓冲溶液（1）求pH值（2）若往100cm-3上述缓冲溶液中加入10 cm-3含有0.01 mol