4氧化还原反应与氧化还原滴定法6节(Luo)研讨.ppt

如：加入Ce4+标准滴定溶液10.00mL时， 推导计算化学计量点电位的通式。设计量点的电位为? sp 。 氧化还原反应： n2Ox1 + n1Red2 ? n2Red1 + n1Ox2 Ox1 + n1e = Red1 Ox2 + n2e = Red2 4、化学计量点后 溶液的组成：Fe3+、Ce3+、过量的Ce4+ 溶液中Fe2+很小，不易直接求出。溶液的电位可用Ce4+/Ce3+电对计算。 溶液的电位取决于： 滴定剂物质的电对 滴定曲线的讨论 ⑴、滴定突跃 化学计量点前后，所加滴定剂体积相对误差在±0.1%范围内电位的变化值 Ce4+% 99.9%(19.98mL) ~ 100.1%(20.02mL) 突跃范围： 0.86V ~ 1.26V 二、检测终点的方法 在氧化还原滴定中除了利用电位法确定终点外，还可以借助各类指示剂颜色变化来指示滴定终点。 当 [InO] = [InR] =1时，溶液显中间色, 此时： 2．自身指示剂 在氧化还原滴定中利用标准溶液本身的颜色变化指示终点的，叫做自身氧化还原指示剂。例如KMnO4作滴定剂滴定无色或浅色的还原物质溶液时。 （二）、重铬酸钾法 1、概述 用K2Cr2O7溶液作滴定剂的方法称为重铬酸钾法。K2Cr2O7酸性介质中也是一种较强的氧化剂： Cr2O72- +14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O ? ? =1.36V 与KMnO4法相比，K2Cr2O7法具有突出的优点： (1)、K2Cr2O7易提纯，可制成99.99%纯度的K2Cr2O7。在通常条件下很稳定，在150～180℃干燥2小时即可准确称量，用容量瓶直接配制成标准滴定溶液。 (2)、K2Cr2O7标准滴定溶液相当稳定，只要保存在密闭容器内，浓度可长期保持不变。 （三）、碘量法 1、概述 碘量法是利用I2的氧化性和I-的还原性进行滴定分析的方法， 半反应： I2 + 2e = 2I- 或 I3- + 2e = 3I- ? ? =0.545V可分为碘滴定法和滴定碘法。 (1)、碘滴定法 碘滴定法也称直接碘量法，是用I2作标准溶液进行滴定的方法。利用I2的氧化性。 (2)滴定碘法 滴定碘法也称间接碘量法。是在一定条件下利用I-和氧化性物质作用析出I2，然后用Na2S2O3标准滴定溶液滴定生成的I2，根据Na2S2O3溶液消耗的量，就可间接测定一些氧化性物质的含量。利用I-的还原性。 * * * * 第五章 氧化还原反应及氧化还原滴定法 §7 氧化还原滴定法的基本原理 一、滴定曲线 二、检测终点的方法 三、氧化还原滴定中的预处理 四、氧化还原滴定法简介 氧化还原滴定是研究随着滴定剂的加入，溶液电位的变化情况。在化学计量点附近电位值有一突跃，这种电位的改变可用滴定曲线表示。 滴定曲线可由实验数据进行描绘，也可应用能斯特方程计算后绘制。 §7 氧化还原滴定法基本原理 一、氧化还原滴定曲线 以在1mol/LH2SO4溶液中，用0.1000mol/LCe(SO4)2滴定20.00mL 0.1000mol/L FeSO4溶液为例，说明滴定过程中电位的计算方法。 滴定反应为：Ce 4++Fe2+ ? Ce3++ Fe3+ 电对： Fe3+ + e = Fe2+ ? ? = 0.68V Ce 4+ + e = Ce3+ ? ? = 1.44V 1、滴定开始之前 溶液的组成：Fe2+、极少量的Fe3+（由于空气中氧的作用） 由于Fe3+的浓度未知，此时溶液的电位无法计算。但不妨碍滴定曲线的绘制。 溶液的电位取决于：Fe3+/Fe2+ 电对 2、滴定开始至计量点前 溶液的组成：剩余的Fe2+、Fe3+、Ce3+ 有两个电对Fe3+/Fe2+和Ce4+/Ce3+，其电位相等。但Ce4+浓度极小不易求得。 溶液的电位取决于：被滴定物质的电对 §7 氧化还原滴定法基本原理 §7 氧化还原滴定法基本原理 或：有50%的Fe2+被氧化成Fe3+，此时，电极电位为： 同样，可以计算Ce4+标准滴定溶液不同加入量时的值。 当加入Ce4+标准滴定溶液19.98mL时， §7 氧化还原滴定法基本原理 3、 化学计量点时 溶液的组成：Fe2+、Fe3+、Ce3+ 、 Ce4+ 溶液电