chap.8氧化还原滴定法研讨.pptVIP

第八章 氧化还原滴定法 §8.1 氧化还原平衡 §8.2 氧化还原反应的速率 §8.3 氧化还原滴定曲线 §8.4 氧化还原滴定中的指示剂 §8.5 氧化还原滴定前的预处理 §8.6 常用的氧化还原滴定方法 §8.7 氧化还原滴定结果的计算 * 定义：以氧化还原反应为基础的滴定分析法。 本质：电子的得失或偏移。 滴定三原则：定量、快速、易确定终点 不同：涉及到电子转移、结构变化。 §8.1 氧化还原平衡 分类： 电对 性质 可逆：Fe3+/Fe2+、I2/I- 电对瞬间平衡 符合能斯特公式 不可逆： 氧化态、 还原态系数 有中间价态的含氧酸及电极中有气体的电对，多为不可逆电对 应用的氧化剂、还原剂名称 KMnO4法 K2Cr2O7法 I2量法 Ce量法 KBrO3法 ...... 二、条件电位E?’ HCl介质中EFe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ) 标准电极电位(与电对本性有关），是温度的函数。 ：在特定条件下，氧化态与还原态的分析浓度之比为1时的实际电位。 一、可能性（能斯特方程，判方向） 三、影响条件电位的因素 1.离子强度 2.副反应：生成沉淀，配合物，酸度变化。 例：碘量法测Cu时，加入NaF消除Fe3+的干扰，试计算在pH=3.0;CF-= 0.1mol/L时， （忽略离子强度的影响）。已知Fe(III)氟配合物lg?1 ? lg?3分别为5.2、9.2、11.9；lgKHHF = 3.1。 可见：氧化态形成了络合物，其结果是电对电位↘，还原态形成了络合物，其结果是电对电位↗ 四、氧化还原反应进行的程度 aO1 + bR2 = aR1 + bO2 ?E?’↗,K’↗;因此， ?E?’也可用来判断反应的程度。 一、影响反应速率的因素 内因：本身的性质 外因：C、T、催化剂等 1.反应物浓度的影响 c↗, v↗ 2.温度的影响： 1）对大多数反应， T↗,v↗ ； 2）2?3v/10oC 3）个别反应：I2, ?会↑；Sn2+、Fe2+ ?易被空气中的O2所氧化。 3.催化剂的作用：加快或减慢反应速度 §8.2 氧化还原反应的速率 二、诱导反应——有害、导致误差 反应很慢 由于下述反应而显著加快： 受诱反应 受诱体 诱导反应or 初级反应 作用体 诱导体 注意诱导反应和催化反应的区别： 诱导反应:诱导体参与反应变为其他物质 催化反应:催化剂参与反应恢复到原来的状态 受诱反应与副反应也不同：一般副反应速率不受主反应速率的影响；受诱反应由于初级反应的存在而大大加快 §8.3 氧化还原滴定曲线 一、可逆氧化还原反应的滴定曲线 aO1 + bR2 = aR1 + bO2 1.sp前 2.sp时 3.sp后 二、不对称的氧化还原反应 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O (太复杂，仅需了解) §8.4 氧化还原滴定中的指示剂(In) 一、氧化还原指示剂 In (O) + ne = In ( R ) 指示剂选择的原则：条件电位落在滴定突跃范围之内。 常见氧化还原指示剂 颜色变化 指示剂 氧化形 还原形 次甲基蓝 0.36 天蓝色 无色 二苯胺磺酸钠 0.85 紫红色 无色 邻苯氨基苯甲酸 0.89 紫红色 无色 邻二氮菲亚铁 1.06 浅蓝色 红色 二、其它指示剂 1.自身指示剂： 电对自身颜色变化， MnO4- / Mn2+ （有色） （无色） 实践证明：KMnO4的浓度约为2?10－6mol/L，肉眼可见粉红色。 2.特殊指示剂 吸附 络合 淀粉吸附 I2，蓝色 §7.5 氧化还原反应的预处理 预处理剂 对预处理剂的要求： 1.预反应完全、快 2.有过量的易剔除 3.有选择性 §8.6 常用的氧化还原滴定法 一、 KMnO4法 1.滴定反应 2.标准溶液（强氧化剂、不稳） 热、光、酸、碱等都能促进KMnO4分解 微沸约1h，放1－2天 充分氧化还原物质 粗称KMnO4溶于水 滤去MnO2 (玻璃砂漏斗) 棕色瓶暗处保存 用前标定 3.基准物: Na2C2O4, H2C2O4·2H2O, (NH4)2FeSO4·6H2O, 纯Fe丝等 最常用 标定条件（三度一点）： 温度: 70～80℃[低—反应慢, 高—H2C2O4分解(+)] 酸度: ～1mol·L-1H2SO4介质。(HCl?)