第十一章_可逆电池的电动势及其应用2014解答.ppt

物理化学电子教案—第11章 可逆电池的电动势及其应用 §11.1 可逆电池和可逆电极 一 电化学与热力学的联系 一 电化学与热力学的联系 二 组成可逆电池的条件 组成可逆电池的必要条件 三 可逆电池的书写方法 可逆电池电动势的取号 四 电池反应与化学反应的互换 从化学反应设计电池 五 可逆电极的类型 第一类电极及其反应 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 §11.2 电池电动势产生的机理 一 相间电势差 二 电极与溶液界面间的电势差 二 电极与溶液界面的电势差 三 接触电势 四 液接电势差 液接电势的消除 五 电池电动势的组成 §11.3 可逆电池的热力学 （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 （2） 从 求 （3） E ， 和 与电池反应的关系 （4） 从E和 求DrHm和DrSm §11.4 电动势的测定 一 电池电动势的定义 二 对消法测定电动势的原理 二 对消法测定电动势的原理 对消法测电动势的实验装置 三 标准电池 问题 标准电池电动势与温度的关系 §11.5 电极电势 一 电极电势的定义 标准氢电极 氢标还原电极电势E(Ox|Red) 三 电极电势的Nernst公式 四 二级标准电极——甘汞电极 五 标准电极电势和标准电化序 NERNST NERNST 电池电动势的定义 对消法测电动势的原理及实验装置 标准电池 电动势与温度的关系 为什么标准电池有稳定的电势值 电化学中,将平衡电化学体系中各个相界面处的电势差之和称为电池电动势. 在电池中没有电流通过时,原电池两个终端相之间的电势差,叫该电池的电动势. 只有平衡电化学体系的电动势才具有严格的热力学意义. 不能用电压表（伏特计）直接测量电动势。 （1）有电流通过电池是不可逆过程。 （2）电流通过电池时，电极发生极化，偏离平衡电势。 （3）溶液电阻（内电阻）的存在，产生电势降，测量的是电池端电压。 用一个方向相反、大小相同的电势对抗电池的电动势，使外线路中没有电流通过，测量出的方向电压数值正好等于电池电动势。 E=(R0+Ri)I U=R0I 当R0→∞时，有： R0+Ri→R0 E≈U 工作电源 电位计 检流计 标准电池 待测电池 电池反应： (-) Cd(Hg)→Cd2++Hg(l)+2e- (+)Hg2SO4(s)+2e-→2Hg(l)+SO42- 净反应： Hg2SO4(s)+Cd(Hg)(a)+8/3H2O →CdSO4·8/3H2O(s)+Hg(l) 为什么在一定温度下，含Cd的质量百分数在5～14% 之间，标准电池的电动势有定值？ 答：从Hg-Cd的相图可知，在室温下，镉汞齐中镉含量在5～14%之间时，体系处于熔化物和固溶体两相平衡区，镉汞齐活度有定值。而标准电池电动势只与镉汞齐的活度有关，所以也有定值。 ET/V=1.01845-4.05×10-5(T/K-293.15) - 9.5×10-7(T/K-293.15)2 +1×10-8(T/K-293.15)3 ET/V=E(293.15K)/V-{39.94(T/K-293.15) +0.929(T/K-293.15)2 - 0.009(T/K-293.15)3 +0.00006(T/K-293.15)4}×10-6 我国在1975年提出的公式为： 通常要把标准电池恒温、恒湿存放，使电动势稳定。 标准氢电极 电极电势的定义 电极电势的符号 二级标准电极——甘汞电极 标准电极电势和标准电化序 电极电势的Nernst方程 （-） （+） 阳极，氧化 阴极，还原 把标准氢电极作为发生氧化作用的负极，将待测电极作为发生还原作用的正极，组成电池： 规定标准氢电极的电极电势为零 规定 标准氢电极 用镀铂黑的金属铂导电 （-） （+） 阳极，氧化 阴极，还原 以标准氢电极为阳极，待测电极为阴极，因为 为零，所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势。 E (Ox|Red) 0 E(Ox|Red) 0 标准氢电极||给定电极 E(Ox|Red) = 0 E增大 （非自发电池） （自发电池） 二 电极电势的符号 氧化态+ze-→还原态 a(Ox) + ze- →a(Red) 0.1 0.3337 1.0 0.2801 饱和 0.2412 氢电极使用不方便，用有确定电极电势的甘汞电极作二级标准电极。 * 主要内容 可逆电池和可逆电极 可逆电池的书写方法及电