第九章醛、酮、醌精编.ppt

有机化学 醛、酮、醌 第九章 醛、酮、醌 醛、酮、醌三类化合物分子中都含有羰基，＞C=O，统称为羰基化合物，在此类化合物中，醛酮较为重要。 羰基的结构 8.1.1 醛酮的结构 醛： R-CHO 通式R-CHO。-CHO称醛基，是醛的官能团。 酮： R2C=O 通式R2C=O。C=O称羰基，是酮的官能团。 9.1.2 醛酮的分类 醛酮的分类可按分子中的烃基及羰基数目来分类： 1. 按烃基种类 2. 按羰基数目 ① 一元醛酮 只含一个羰基 如：丙醛、丙酮 ② 二元醛酮 含两个羰基 如：丁二醛、戊二酮 ③ 多元醛酮 含三个以上羰基 9.1.3 醛酮的命名 9.1.3.1 习惯命名法 A. 醛 与醇相似，醇 醛 ----某基醛 俗名：根据醛的来源或氧化后的羧酸、还原后得到的醇来命名。 例：HCOOH最早从蚂蚁中取得，故称“蚁酸” HCHO氧化后得到HCOOH，故俗称“蚁醛” 9.1.3.1 习惯命名法 B. 酮 似醚，称为某基某基甲酮 烃基相同为二某基甲酮，如 小前大后 9.1.3.2 系统命名法 醛酮的系统命名： 1. 脂肪族醛酮的命名 醛似伯醇；脂肪酮似仲、叔醇的命名。 (三步法) 第一步：选主链：原则： 系统命名法 2、编号 原则： 醛：羰基为1号 酮从最靠近羰基主链编号，将其余写在母体名前，另外，取代基的位置有时亦可用希腊字母?、?、 ?、 ?……?等表示。 系统命名法 2. 不饱和醛酮（含双键、叁键官能团） 与不饱和醇的命名相似，一般称“X烯（炔）醛酮”，双键及酮羰基的位置也要表示出来。如： 系统命名法 3. 脂环醛酮和芳香醛酮 命名时一般以脂环和芳香烃基为取代基。 除习惯法和系统法命名外，部分醛酮也常用俗名。 系统法命名练习 4-甲基-2-正丙基戊醛 4-甲基-3-乙基-2,6-庚二酮 命名练习 （E）3,8-二甲基-2,7-壬二烯-1-醛 5-甲基-2-异丙基环己酮 9.2 醛酮的制法 自然界中醛酮广泛存在，可从动、植物体中提取从植物取得的很多是香精油的成份，如前面提到的柠檬醛、薄荷酮、樟脑、麝香等。 从动物体中取得的很多是人或动物进行生理活动必须的激素，如雄酮激素、雌酮激素、可的松、炔诺酮、视黄醛（维生素A、胡萝卜素前体）等等。 从动植物体中提取的醛酮虽然种类多，但远不能满足人类生产、生活的需要，现在多采用人工合成的方法来制备醛酮。 9.2 醛酮的制法（复习） 9.2.1 含??H的醇的氧化 1. ??H氧化 常用氧化剂：K2Cr2O7、KMnO4 用此法生产醛时，产物醛的还原性比醇更强，反应一般不能停留在醛这一步。此法适合制备小分子、低沸点醛，使生成的醛脱离反应体系，才得到醛。 9.2 醛酮的制法 2. 催化脱氢 此法是工业上常用的方法，常用的催化剂有：Ni、Cr、Cu、Ag、ZnO等。 此反应是吸热反应，工业上常在反应时通入空气，使脱去的H2与O2反应放热，而使反应可以继续进行。 9.2 醛酮的制法 9.2.2 由炔制备（炔烃水合、HgSO4催化） 9.2.3 烯烃氧化 （双键、??H氧化） 9.2 醛酮的制法 9.2.4 傅氏酰基化反应 制备芳香酮，常用的酰化试剂：酰氯、酸酐。 在此反应中也可用酸酐代替酰氯做酰化试剂。 9.3 醛酮的物理性质 在常温下，只有甲醛是气体，低级醛酮是液体。中级醛多具有花果香味，此类醛常用于香料工业中，如麝香:３－甲基环十五酮；肉桂醛；??紫罗兰香酮、柠檬醛、薄荷酮等。 羰基是强极性官能团，这使得醛酮分子间引力较大，与分子量相近的烷烃和醚相比，醛酮的沸点较高。 9.3 醛酮的物理性质 醛酮分子中没有象醇－OH中的活泼氢，不能形成分子间氢键，所以其沸点又较相应分子量的醇的沸点低。随着分子量的增加，羰基的分子中所占比例越来越小，其沸点与分子量相近的烷烃的沸点差别也逐渐减小。 醛酮分子间虽不能形成氢键，羰基氧可与水形成强烈的氢键，所以分子量低的醛酮（所连烃基小，疏水能力较小）可溶于水，但烃基较大的醛酮仍难溶于水。如丙酮、乙醛可以任意比溶于水，而丁醛的水溶性就小得多。 部分常见醛、酮的物理常数见P159，表9-1。 9.4 醛酮的化学性质 醛酮可发生的反应有： 1. 与HCN的反应 反应由－CN进攻引起（加入碱反应速度增大），故是亲核加成反应。结果得到??羟基腈.增加了一个碳原子，故是增长碳链的方法之一。 HCN H++CN- 与HCN的反应 HCN有剧毒，改用Na（K）CN的