第五章晶体中电子能带理论介绍.ppt

谢谢同学们一学期来的努力和陪伴！ 祝期末考试取得优异成绩！ Linear combination of atomic orbitals 移去一个原子 计算见课本p176-177 布洛赫和 将布洛赫波函数在波矢空间内展成傅里叶级数 波矢空间梯度算符 由于以上三个基本假设，每个电子都处在完全相同的严格周期性势场中运动，因此每个电子的运动都可以单独考虑。 通过上述近似，复杂多体问题变为周期势场下的单电子问题，单电子薛定谔方程为： 其中： §5.1 布洛赫定理 5.1.1 布洛赫定理 1.晶格的周期性势场 1 在晶体中每点势能为各个原子实在该点所产生的势能之和； 2 每一点势能主要决定于与核较近的几个原子实 因为势能与距离成反比 ； 3 理想晶体中原子排列具有周期性，晶体内部的势场具有周期性； 4 电子的影响：电子均匀分布于晶体中，其作用相当于在晶格势场中附加了一个均匀的势场，而不影响晶体势场的周期性。 其中 为任意格点的位矢。 电子在一个具有晶格周期性的势场中运动 2. 布洛赫定理 其中 为电子波矢， 是格矢。 当势场具有晶格周期性时，波动方程的解具有如下性质： 布洛赫定理的证明 1、引入平移算符： 2、证明平移算符与哈密顿算符对易： 3、两者具有相同的本征函数： 利用周期性边界条件 确定平移算符的本征值，给出电子波函数的形式式 步骤 1、平移对称算符 平移任意晶格矢量 对易性 2、对易性 平移算符和哈密顿量对易 因此晶体中单电子哈密顿量 具有晶格周期性。 平移对称操作算符与哈密顿算符是对易的。 在直角坐标系中： 由于对易的算符有共同的本征函数，所以如果波函数 是 的本征函数，那么 也一定是算符 的本征函数。 根据平移特点 3、布洛赫定理的证明 可得到 即 由周期性边界条件 根据上式可得到： 同理可得： 引入矢量 式中 为晶格三个倒格基矢，由于 , 平移算符的本征值 将 作用于电子波函数得 平移算符的本征值 ， ， 由平移任意晶格矢量 可知 ---布洛赫定理 ---布洛赫定理 为一矢量 —当平移晶格矢量 —波函数只增加了位相因子 可以认为电子在整个晶体中自由运动。布洛赫函数的平面波因子描述晶体中电子的共有化运动。 讨论： 1、 2、 再证明布洛赫波函数具有如下形式： 可以验证，平面波 能满足 。因此矢量 具有波矢的意义。当波矢增加一个倒格矢 ，平面波 也满足上式 。 性质1 证明： 因此电子的波函数一般是这些平面波的线性叠加（该展开参考傅立叶展开） 则上式化为 即晶体中电子的波函数是按晶格周期调幅的平面波。 在晶格周期性势场中运动的电子的波函数是按晶格周期调幅的平面波。具有此形式的波函数称为布洛赫波函数。 下面我们证明 性质2 证明：根据布洛赫定理 上式说明， 态和 态实际是同一电子态。同一电子态应对应同一个能量，所有又有： 也即 以上两式说明，对应同一个本征值 ，有无数个本征函数 。 为了使简约波矢 的取值和平移算符的本征值一一对应 简约波矢 第一布里渊区体积 —— 取值限制第一布里渊区 简约波矢 —— 在 空间中第一布里渊区均匀分布的点 每个代表点的体积 状态密度 简约布里渊区的波矢数目 晶体的体积 例1：一维周期场中电子的波函数 应当满足布洛赫定理，若晶格常量为a，电子波函数 , f为某一确定函数，试求电子在这些状态的波矢。 解：据布洛赫定理，在周期性势场中运动的波函数具有以下特点： 令m-n l，则 据布洛赫定理， 即 在简约布里渊区中，即 取 固体能带理论无疑是凝聚态物理中最成功的理论之一，是固体电子论的支柱。 固体的许多基本物理性质，如振动谱、磁有序、电导率、热导率、光学介电函数等，原则上都可由固体的能带理论阐明和解释，或需要对具体材料的能带结构有所了解。 能带理论的主要任务是确定固体电子能级，也就是能带。 1）利用所采用模型的本征函数集来展开晶体的波函数 2）根据研究对象的物理性质对晶体势作合理的、有效的近似处理。 能带计算方法： §5.2 一维晶格中的近自由电子 金属晶体中，原子实对价电子的束缚较弱，价电子的行为与自由电子相近。为了得出自由电子近似的主要结论，本节首先讨论简单的一维情况。 一维晶格中的电子的薛定谔方程 由布洛赫定理可知， ，将晶格周期势也化成指数函数是有利于问题的求解的。将V x 展成傅里叶级数： λn必须满足势场的周期性。由 可知 将n 0的项分离出来 第五章 晶体中电子能带理论 表征、计算和实验观测电子结构是固体物理学的核心问题；这是因为原则上研究电子结构往往是进一步解释或预言许多其他物理性质的必要步骤。 晶体电子结构的内涵是电子的能级以及它们在实空间和动量空间中的分布。 能带论是目前研究固体中的电子状态，说明固体性质最重要的理论基