生物化学第一章糖课程方案.ppt

第一章 糖;基本概念; 对映体 ——一个不对称碳原子的取代基在空间里的两种取向是物体与镜像的关系，并且两者不能重叠。这两种旋光异构体称为对映体。两个对映体具有程度相同但方向相反的旋光性（D+与L-;D-与L+）和不同的生物活性，其他物理和化学性质完全相同。含n个C*的化合物，其旋光异构体的数目是2n, 组成2n /2对对映体。 任一旋光化合物都只有一个对映体，它的其他旋光异构体在理、化性质都与之不同，不是对映体的旋光异构体称非对映体。 仅一个手性碳构型不同的非对映体称差向异构体。 构象 由于绕单键旋转引起的组成原子的不同排列。 ;第一章：糖 ;糖类;第二节：单糖的结构和性质;2).构型定义：以甘油醛为基准，将醛基写在上面，醇羟基写在下面，如果反数第二个碳上羟基向右，则为D型，反之为L型。 　 L-甘油醛 D-甘油醛 D-型及L-型甘油醛，是两类彼此相似但并不等同的物质，只要将它们重叠起来，即可证明它们并非等同而是互为镜像，不能重叠，这两类化合物称为一对对映体。 3).旋光度：与浓度、旋光管长度（二者固定）有关。 ;4).差向异构体(epimers) ; ;异头物：α:半缩醛羟基与C5 同向。 β:半缩醛羟基与C5 异向。 (3).葡萄糖的环状结构 吡喃：天然的葡萄糖以六元环：即吡喃型最为稳定： 呋喃：五元环糖。 ;(4).己糖构象：椅式，船式 构象：是由原子基团围绕单糖旋转一定位置而形成的。 己糖可以形成呋喃型和吡喃型;二、单糖的性质： (一).物理性质： 1.旋光性：有旋光性和变旋现象（水溶液） 2.溶解性（度）：都溶于水，不溶于有机溶剂。（与温度有关：T升，溶解度升） 3.甜度：果糖＞蔗糖＞葡萄糖＞麦芽糖。 ;（二）.化学性质：由醛基或酮基.醇基决定的 1. 由醛基或酮基产生的性质－－单糖氧化还原.成脎.异构化.(1)单糖的氧化(即单糖的还原性)(2)单糖的还原(3)单糖的成脎作用(4)单糖的异构化作用2.由羟基(半缩醛羟基和醇性羟基)产生的性质 (1)成酯作用(2)成苷作用(3)脱水作用(4)氨基化(5)脱氧 ;*1.还原性:所有单糖都有还原性(鉴定还原糖与非还原糖) 单糖有游离的羰基,因此具有还原性。 （醛基、酮基）羰基+弱氧化剂 Cu2+—— CU2O 。 ;应用在分析上： （1）斐林试剂法 斐林试剂。 （2）DNS法 浅黄---深褐色 （3）碘量法 醛糖：（1）弱氧化剂(溴水―CHO―COOH)，醛基被氧化—糖酸（糖一酸） （2）强氧化剂（硝酸），醛基被氧化，伯醇基被氧化成羧基，生成1，6－葡萄糖二酸。 （3）只有伯醇基被氧化――――糖醛酸。 溴水用来分离酮糖与醛糖。 强氧化剂―酮糖―二酸。 ;2.与酸作用：;3.酯化反应：;5.生成糖苷：;6.还原成醇： ;7. 生成糖脎：;三．单糖的命名和分类 按官能团不同： 醛糖：分子中有醛基，如葡萄糖。 酮糖：分子中有酮基，如果糖。 糖的复合物。 按原子团不同： 三碳糖（丙糖）：D-甘油醛、二羟丙酮。 四碳糖(丁糖)：赤藓糖。 五碳糖（戊糖）：D-核糖、D-木酮糖。 六碳糖（己糖）：D-G、D－F。 ;四．重要的单糖（掌握结构式）:;重要的单糖（掌握结构式）:;4.己糖--己醛糖：;4.己糖--己酮糖：;5.庚糖：;6.单糖的重要衍生物;  第三节 寡糖的结构与性质;2. 几个重要的双糖 （1）*麦芽糖 （1→4）－糖苷键 [半缩醛羟基--醇羟基] 注：1）还原糖。2)变旋现象。 3）成脎，易被酵母发酵。;*（2）蔗糖（1分子α－D－葡萄糖+1分子β－D－果糖） ;乳糖（β－半乳糖+α-D-G） ;4、?? 纤维二糖(cellobiose) 结构：两分子?-葡萄糖 ?-(1，4)糖苷键 ? ? ? ;5、?? 海藻糖 两分子α-D-Glc，在C1上的两个半缩醛羟基之间脱水，由α-1.1糖苷键构成。 ;3.二糖的性质： 还原糖：糖有游离的半缩醛羟基，具有还原性。 非还原糖：没有游离的半缩醛羟基的二糖，不具有还原性。如蔗糖。 二、三糖： 棉子糖：α－D－半乳糖（1→6）α－D－G（1→2）β—D—F α－半乳糖 α-G β—F 在α－半乳糖苷酶作用下破坏1→6生成半乳糖+蔗糖 在蔗糖酶作用下破坏1→2生成蜜二糖和果糖。;第四节????????多糖的结构和性质;多糖：来源：植物、动物、微生物 同多糖(均一多糖*）：同一种单糖缩合而成