第七章电化学研讨.pptVIP

电能转换为化学能的过程称为电解，相应的装置即电解池；;;7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律;电化学中把电极上进行的有电子得失的化学反应称为电极反应;法拉第定律;2. 法拉第定律;因 F＝Le 为法拉第常数;举例;（2） 电极反应 Cu ＝ Cu2＋ ＋ 2e-;同一电极反应 ;法拉第定律对原电池放电过程得电极反应也是适用的。;7.2 离子的迁移数;+ + + + + + + + + + + + + + + - - - - - - - - - - - - - - -;A;定义： 某离子运载的电流与通过溶液的总电流之比为该离子的迁移数。T，量纲为一。;;通常将离子在指定溶液中电场强度E＝1 V?m-1时得运动速度称为该离子的电迁移率（离子淌度），u;表7.2.1 25℃无限稀释水溶液中离子的电迁移率;;2. 离子迁移数的测定方法;; 例7.2.1 用两个银电极电解AgNO3水溶液。在电解前，溶液中每1 kg水中含73.50 mmol AgNO3。实验后，银电量计中有0.723 mmol的Ag沉积。由分析后得知，电解后阳极区有23.14 g水和1.390 mmolAgNO3。试计算t(Ag+)及t(NO3-)。;Ag＋迁出阳极区的物质的量= (1.007+ 0.723 -1.390) mmol = 0.340 mmol;KCl 溶液 CdCl2 溶液;7.3 电导、电导率和摩尔电导率;? =K(l/A)G;（3）摩尔电导率;2.电导的测定;Kcell 电导池常数，m-1;表7.3.1 25℃时KCl水溶液的电导率;例7.3.1 25℃时在一电导池中盛以c为0.02 mol?dm?3的KCl溶液，测得其电阻为82.4?。若在同一个电导池中盛以c为0.0025 mol?dm?3的K2SO4溶液，测得其电阻为326.0 ?。已知25℃时0.02 mol?dm?3的KCl溶液的电导率为0.2768 S?m?1。试求: (1) 电导池常数Kecll；(2) 0.0025 mol?dm?3K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率。;3. 摩尔电导率与浓度的关系;摩尔电导率与电解质的物质的量浓度的关系;4 离子独立运动定律和离子的摩尔电导率;② 具有相同阳离子的氯化物和硝酸盐的 之差亦为一常数，与阳离子的性质无关，即;应用：;（2）无限稀释时离子的摩尔电导率;表7.3.2 25℃无限稀释水溶液中离子的摩尔电荷电导率;5. 导电测定的应用;（2）计算难溶盐的溶解度;;7.4 电解质的平均离子活度因子及德拜－休克尔极限公式;令;定义平均离子活度为;显然;而对弱电解质其电离度可由下式计算：;(2)电解质的价型;2.离子的平均活度因子; 仿照μB 的定义式，电解质溶液中正、负离子的化学势定义为;设电解质S在溶液中完全电离：;(2)电解质和离子的活度及活度因子;式(11-5）即为电解质活度与正、负离子活度的关系式。;b+、b?为正、负离子的质量摩尔浓度。;γ±?离子平均活度因子。;;3.电解质溶液的离子强度;(2)计算离子平均活度因子? ? 的经验公式;4.电解质溶液的离子互吸理论; ③溶液中众多正、负离子间的静电相互作用，可以归结为每个中心离子所带的电荷与包围它的离子氛的净电荷之间的静电作用。;式中， I ?离子强度，单位mol·kg-1；