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第四章电化学基础研讨
第4章 电化学基础;;电化学;;5.1 氧化还原反应;还原;在氧化还原反应中;例: FH;2. 氧化还原电对 FH;;3. 氧化还原反应式的配平(离子-电子法);示例: FH; 氧化数;氧化数与化合价的区别 FH; 某元素氧化数确定;.;例;5.2 原电池;5.2.1 原电池;1.原电池及其构成;原电池的构成;;2.原电池的符号表示;5.2.2 电极及其分类;电极类型;.;5.3 电极电势;5.3.1.电极电势的产生;;;5.3.2.标准电极电势;;1.标准电极电势; 氢电极使用不方便,常用甘汞电极代替标准氢电极。;电极名称;例:以标准铜电极与饱和甘汞电极组成与原电池,标准铜电
极为正极,饱和甘汞电极为负极,测得原电池电动势为+0.1004V,求标准铜电极的电极电势。;2.使用标准电极电势应注意的事项:;5.3.3.Nernst方程式;1.Nernst方程式; 对于电极反应来说,若有
a氧化态+ne b还原态
则有
E = E?- Ln = E?- Lg
或
E= E?- Lg
上述方程式称为能斯特方程,它表明氧化还原反应
中,溶质的浓度、气体的压力对电极电势的影响。;2.应用能斯特方程时,应注意以下两点:;3.能斯特方程说明:;;5.4 原电池热力学;一、可逆电池;1.可逆电池;Dianell电池; 对消法测定原电池的电动势 FH;2.不可逆电池;不可逆电池;Volta电池为不可逆电池;二、电池电动势与反应Gibbs函数变;三、氧化还原反应中的化学平衡;;四、 电极电势的应用;1.装置原电池并计算电池的电动势;例1 PH的测定;;【例2】计算在298.15K 时下列原电池的电动势;2.确定氧化剂,还原剂的相对强弱;;解:比较电对的标准电极电势的代数大小,可知,随着E 值的增大,电对中的氧化型物种得电子的能力(即氧化能力)增强,而电对中的还原型物种失电子的能力(即还原能力)减弱。因此
氧化型物种氧化能力由弱到强的顺序是:
Sn4+,Cu2+,I2,MnO4-
还原型物种的还原能力由弱到强的顺序是:
Mn2+,I-,Cu,Sn2+;如卤族元素之间的置换反应,即可从 E Θ值的变化加以解释:;3.判断氧化还原反应进行的方向;;;例3; 因此,根据E 的符号,可以判断反应的方向。 按题意,设计原电池,??应式为
Sn Sn2+(0.5mol.L-1) Pb2+(0.01mol.L-1) Pb
Sn+Pb2+(0.01mol.L-1) = Sn2+(0.5mol.L-1)+Pb
E 0 反应不能正向进行,而在标准态下,
则反应能正向进行。;【例4】标态下,试判断下列反应的进行方向
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O;4.确定氧化还原反应的限度;【例5】求KMnO4与H2C2O4的反应平衡常数KΘ(298.15K)。;;;
∴
;5.5 电解与电化学技术;一、电解装置与原理;与电源负极相连接的电极称为阴极
与电源正极相连接的电极称为阳极
正离子移向阴极,
在阴极上得到电子,发生还原反应;
负离子移向阳极,
在阳极上给出电子,发生氧化反应
在阳极上环要考虑电极参与反应
离子在相应电极上得失电子的过程均称放电。;二、电解产物的判断;1. 分解电压与超电压; 电极上和溶液中产生的一些电化学反应,使电极过程离开了平衡状态,使分解电压大于原电池的电动势,称为极化或电极的极化。
一般将极化分为:
浓差极化
电化学极化
理论分解电压:电解时由于电解产物在电极上形成原电池产生的反向电动势。
实际分解电压:使电解得以顺利进行的最低电压。; 由于极化现象而产生的实际分解电压与理论分解电压之差,常称为超电压。;a.影响电解产物的因素;例:用铂做电极,电解NaCl的饱和溶液,试指出两电极上的产物。;解 溶液中存在四种离子,即Na+、Cl-、H+和OH-等。通电后,
正离子Na+、H+移向阴极,
它们的标准电极电势分别为:
?Θ(Na+/Na)=-2.71V,
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