碳酸钠溶液对CO2的吸收动力学研究现状.docVIP

碳酸钠溶液对CO2的吸收动力学研究现状 2010年第2期张晨鼎：碳酸钠溶液对CO的吸收动力学研究现状.. 3 碳酸钠溶液对.. CO2的吸收动力学研究现状 张晨鼎.. (内蒙古工业大学化工学院，内蒙古呼和浩特.. 010051) 摘要：碳酸钠溶液吸收.. COz的过程为一带有化学反应的相际问对流传质过程。吸收速率不仅与 CO沿扩散途径的扩散速率有关，而且与液相本体中化学反应速率有关，过程的总推动力较物理 吸收为大。近期国内外研究工作者依据不同的思路和数学方法，提出了各自的描述碳酸钠溶液吸 收CO动力学的传质一化学反应模型和计算方法，并与实验结果相对照。本文试以对流传质的溶 质渗透、表面更新和双膜等三种理论模型将他们分类，并分别扼要介绍，供业内人士参考。 关键词：碳酸钠；C0z；吸收动力学研究 中图分类号：TQ1 114．1；0643．1文献标识码：C文章编号：1005—8370(2010)02—03—07 碳???钠溶液吸收.. Co。的实质是气一液间.. CO 传递和液相化学反应，总的反应式为：.. 1基于溶质渗透理论的模型.. Na2CO (aq) + COz(g) + H2O(1)一.. 2NaHCO3(aq)～30．41kJ／molWylock等(2008)、WasBhat等(2000)和Hikita 或.. Na2CO3(aq)+ CO2(abs)+ H20(1)= 等(1976)认为CO。在Na：CO。溶液中的吸收，实质 2NaHCO3(aq)～7．61kJ／mol上是与OH一进行反应，主要反应有二： 离子反应式可写成：Co2+OH一.. HCOT (1) CO；一+Co2+H20；—.. 2HCOHCO +0H一.. cog一十H2O (2) 式中的反应热系根据Vanderzee(1982)提供的化合两个反应都可视为一级反应，其反应动力学写作下 物标准生成热△H。 。。及溶解热计算的。该反应为放式：.. 热反应。rI—k。[COz][OH一]一是。：[HC0] 前人对碳酸钠溶液吸收C0。的动力学研究，大r2=k：，[HCO[][0H一]一k2：[cog一] 都以加入催化剂提高对各种工艺气体中CO的吸式中：r，r2——分别为反应(1)和(2)的反应速率，.. 收效率为目的，单纯研究碳酸钠溶液吸收CO。动力mol·m-·s～：.. 学者甚少，而且研究只限于气一液体系，不涉及.. k k。，—.. —分别为反应(1)和(2)的正向动 NaHCO。结晶。力学常数，m。·mol ·S一； 碳酸钠溶液对CO。的吸收速率与传质和化学k。，kz zz—.. —分别为反应(1)和(2)的逆向动 反应密切相关。基于不同的理解，学者们提出了各自力学常数，s～。 的传质一化学反应模型和计算方法，并与实验数据反应(1)正向动力学常数按下式计算.. 相对照。(Aroonwilas等，2003；Taghizadeh等，2001)：.. 1= 0891(XOSN++．X04O-_171[) 1(．1 06l-E,]a11- ---[H]b．×哼.. ]  4 反应(1)逆向动力学常数用。和平衡常数K 计算： 一 玺 由于反应(2)有质子传递，比反应(1)快得多， 无确切的正向动力学常数计算式。根据.. Eigen(1954)的研究，溶液中质子与.. OH一的反应动 力学常数在l0～1·oo～.. S范围而其逆 0m。.. tl·， 向动力学常数则用k和平衡常数K。计算： 一 瓮 这种两步反应的分析，在实际应用中可以认为 反应(2)的逆反应向反应(1)提供了.. OH一，最终产 物只是.. HCO7，因而反应(2)可被忽略，以与NaOH 溶液吸收.. CO：的反应相区别。 反应(1)和(2)的平衡常数定义为： [-HCO~-] A一Ⅱ丽 一.. [co 一.. 一—.. [HCO；]—[OH-] 由Edwards等(1978)提出的K与温度、密度 的关联式为：.. Klep二一676n+3艘) 一.. x(堡3．8IT25 式中：.. ——碱液密度，kg·m。.. K —.. —水的离子积tl·-由Va a ，oo；.. m；sBht 等(2000)给出的计算式为：.. K一.. 10一( zz．47 773I。gT- --61·2062)2 K=作为离子强度的函数，kt等(96给 由Hiia17) 出的K。(·oo(· L tl)和无限稀释状态的K2L tool-)的估算式如下：.. lg= o／2一.. ．2[a] oK2lg~q+015N+ lg~嬖：．1400 0077T oK一丝+043—．63 1．1气泡一液体传质模型 对于鼓泡吸收塔传质的研究，首先假定.. CO气 泡上升时在气泡表面布满微小