第2章催化剂的表面吸附和孔内扩散(7学时)-2013.3技巧.ppt

第2章 催化剂的表面吸附和孔内扩散;2.1 催化剂的物理吸附与化学吸附;2.1 催化剂的物理吸附与化学吸附;2.1.1 物理吸附与化学吸附的区别;2.1.1物理吸附与化学吸附的区别;2.1.2 吸附位能曲线;2.1.2 吸附位能曲线; (b) C线表示H原子化学吸附在Ni表面时的位能变化-先解离再吸附的情况 H2分子与Ni表面很远时（大于0.5 nm），H2分子解离成H原子需要的能量为DHH（即H2的离解能，434 kJ/mol）；H原子接近表面时，由于化学键的形成降低位能。当形成稳定化学键时，位能降至最低。该位能与H2分子位能之差?HC即为化学吸附热qC。; 另外，可通过物理吸附后接近表面，沿P曲线上升，吸收能量Ea（吸附活化能）后成为过渡态（不稳定），然后位能沿C线下降至最低点达到化学吸附态。; EaDHH，所以物理吸附降低了分子离解能的作用。 当化学吸附转变为物理吸附时，需要克服更高的能垒Ed（脱附活化能）。 Ed=Ea+qc;其它体系，还存在弱化学吸附作用，如H2分子在Cu表面时的吸附;2）吸附热与覆盖度的关系;2）吸附热与覆盖度的关系;2.1.3 吸附在多相催化反应中的作用;2.2 化学吸附类型和化学吸附态;2.2 化学吸附类型和化学吸附态;2.2.1 化学吸附的类型;2.2.1 化学吸附的类型;2.2.1 化学吸附的类型;2.2.1 化学吸附的类型;2.2.1 化学吸附的类型;2.2.2 化学吸附态 ;2.2.2 化学吸附态 ;2.2.2 化学吸附态 ;2.2.2 化学吸附态 ;2.2.2 化学吸附态 ;2.2.2 化学吸附态 ;2.2.2 化学吸附态 ;2.2.2 化学吸附态 ;2.2.2 化学吸附态 ;2.2.2 化学吸附态 ;2.3 吸附平衡与等温方程;2.3.2 等温方程;2.3.2 等温方程;1）吸附分子不解离的情况;1. Langmuir（蓝缪尔）等温方程;1. Langmuir（蓝缪尔）等温方程;2. Freundlich（弗朗得力希）等温方程-经验方程;4. BET等温方程;2.3.2 等温方程;2.4催化剂的表面积及其测定;2.4.1 BET法测定比表面积;2.4.1 BET法测定比表面积;（1）静态低温氮吸附容量法 （2）重量法 （3）色谱法;2. 测定比表面积的实验方法;2. 测定比表面积的实验方法;2.5 催化剂的孔结构与孔内扩散 ;1）催化剂的密度;2.5.1催化剂的孔结构;2.5.1催化剂的孔结构;2.5.1催化剂的孔结构;2.5.1催化剂的孔结构;2.5.1催化剂的孔结构;2.5.2 催化剂的??内扩散;孔内扩散形式：Knudsen扩散（努森）扩散、过渡区扩散、构型扩散、表面扩散。;（1）Knudsen扩散（努森扩散、微孔扩散） 气体浓度很低或者孔径很小时，分子与孔壁碰撞几率大于分子间碰撞，此种扩散称为努森扩散。扩散阻力来自于分子与孔壁碰撞。扩散系数DK;2.5.2 催化剂的孔内扩散;2.5.2 催化剂的孔内扩散;2.5.2 催化剂的孔内扩散;2.5.2 催化剂的孔内扩散;2.5.2 催化剂的孔内扩散;2.5.2 催化剂的孔内扩散;2.5.2 催化剂的孔内扩散