第4节气相色谱仪、检测器技巧.pptVIP

第四节 气相色谱仪;一. 气路系统 包括气源、净化器和载气流速控制；;二. 进样系统;：;自动进样器;2、进样口类型： 进样口主要由气化室构成。气化室：将液体试样瞬间气化的装置。 1）填充柱的进样口，作用是提供一个样品的气化室，所有的样品都被载气带入色谱柱进行分离。 2）毛细管柱进样口 毛细管柱常采用分流进样口 ;（1）分流/不分流进样口功能 ① 操作温度范围 最高气化温度350～420℃，常用250℃ ② 惰性 气化室内壁应有足够惰性，不对样品发生吸附或化学反应或对样品分解起催化作用。所以，气化室不锈钢套管中要插入一个石英或玻璃管(衬管)。 ③ 隔垫吹扫功能 隔垫的影响：硅橡胶材料残留溶剂低分子齐聚物进入色谱柱，引起“鬼峰” ，气化室高温使其部分降解 隔垫吹扫的作用：隔垫排出物被排出，温度较气化温度低，防止隔垫老化; ;FLOW SENSOR;三、分离系统：色谱柱＋柱温箱 准确控制分离需要的温度。当试样复杂时，分离室温度需要按一定程序控制温度变化，各组分在最佳温度下分离。;四、检测系统（见后）五、数据处理系统;;检测器：是将流出色谱柱的被测组分的 浓度转变为电信号的装置。;一、气相色谱检测器分类：按检测原理分;二、检测器的性能指标;;2、灵敏度 S :;3、最低检测限（最小检测量）：;三、常用检测器的特点和检测原理;（一）热导检测器（thermal conductivity detector,TCD ）;惠斯登电桥： 如图7-15所示，将四支热丝组成一个惠斯登电桥，往A室通纯载气，往B室通含样品的载气。由于A、C室和B、D室的电阻变化造成惠斯登电桥的不平衡，从而有输出电压，电压（或电流）的大小与样品的浓度成正比 ; 优点： 1）通用型，应用广泛 2）结构简单 3）稳定性好 4）线性范围宽 ;（二）、氢火焰离子化检测器（flame ionization detector, FID）;（2）结构 特点：有多路气体 载气 燃气（H2） 助燃气（空气） （3）原理 无组分时：氢焰产生10-12～ 10-11 A的弱电流(本底)； 有组分时，电流增加(10-7 A) ，且增加量与组分量有关；;3、使用注意事项 为质量型检测器 所以峰高与流速有关（成正比），若以峰高定量则须使载气恒速。 专属型检测器，只能测含 C 有机物 灵敏度高（ TCD） 响应快 线性范围宽 H2 :空气 = 1:5～1:10 （N2 多为载气 N2 : H2 = 1:1～1:1.5） 无机组分在该检测器上不出峰： H2S，H2O，SO2等 ;（三） 电子捕获检测器(electron capture detector, ECD) ECD主要对含有较大电负性原子的化合物响应。农残分析（有机氯农药）。 原理及工作过程：载气(N2或Ar)被 ECD 内腔中的? 放射源电离，形成次级离子和电子(此时? 电子减速)，在电场作用下，离子和电子发生迁移而形成电流(基流)。当含较大电负性有机物被载气带入 ECD内时，将捕获已形成的低速自由电子，生成负离子并与载气正离子复合成中性分子，此时，基流下降形成“倒峰”。;对含卤素、硫、氮、共轭双键、甾族化合物有很高的响应值，对烷烃、烯烃、炔烃等响应值低。 线性范围窄 响应易受操作条件影响，重现性较差;;（五）. 氮磷检测器（NPD） 热离子检测器也叫热离子检测器（TID） 。NPD的结构与FID类似，只是在H2-Air焰中燃烧的低温热气再被一硅酸铷电热头加热至600～800 ℃，从而使含有N 或P 的化合物产生更多的离子。 NPD的特点： 1）对含N 、P化合物的具有选???性 2）灵敏度高：与FID 对P、N 的检测灵敏度相比，NPD分别是FID的500倍（对P）；50倍（对N）。