核磁-波普探析.ppt

第四章 核磁共振谱;I＝0、1/2、1…… ;例如： ;4.1.3 磁共振的产生 ; 结论： ;定义：在照射频率确定时，同种核因在分子中的化学环境不同而在不同共振磁场强度下显示吸收峰的现象称为化学位移。因此一个质子的化学位移是由其周围的电子环境决定的。; H核在分子中不是完全裸露的，而是被价电子所包围的。因此，在外加磁场作用下，由于核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转，从而产生与外加磁场方向相反的感生磁场H’。这样，H核的实际感受到的磁场强度为： ; 核外电子对H核产生的这种作用，称为屏蔽效应(又称抗磁屏蔽效应)。 ;4.2.2 化学位移的表示方法;为什么选用TMS(四甲基硅烷)作为标准物质? (1)屏蔽效应强，共振信号在高场区(δ值规定为0)，绝大多数吸收峰均出现在它的左边。 (2)结构对称，是一个单峰。 (3)容易回收(b.p低)，与样品不反应、不缔合。 ; 4.3 影响化学位移的因素 凡影响电子云密度的因素都将影响化学位移。其中影响最大的是：诱导效应和各向异性效应。 ; ;4.3.2 化学键的各向异性;向稍低的磁场区，其 δ = 4.5～5.7。 ; 2.三键碳上的质子： ;3. 芳环体系; 4.3.3 共轭效应; 小结： ;4.3.4 特征质子的化学位移值;;4.4 决定质子数目的方法; ;4.6 自旋偶合与自旋裂分;; 首先，分析―CH3上的氢（以Ha表示）： ; 同理，也可画出Ha对Hb的影响。; 由此可见，裂分峰的数目有如下规律： ;4.6.2 （ n+1 规则 ）;4.6.3偶合常数; ;4.7 辅助谱图分析的方法;4.7.6 重氢交换法 重水 D2O 交换，可判断分子中是否存在活泼 氢及活泼氢的数目。 交换反应速度的顺序：OH＞NH＞SH 若分子中含有这些基团，在作完谱图后滴加 几滴重水，然后重新作图，此时活泼氢已被氘取 代，相应的谱峰消失。;4.8 谱图解析;一张谱图可以向我们提供关于有机分子结构的如下信息 1. 由吸收峰的组数，可以判断有几种不同类型的H核； 2. 由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可以判断各类H的相对数目； 3.由峰的裂分数目，可以判断相邻H核的数目； 4. 由峰的化学位移（δ值），可以判断各???型H所处的化学环境； 5. 由裂分峰的外形或偶合常数，可以判断哪种类型H是相邻的。 ;4.8.2 解析步骤; 4.7.3 解析实例; ; 3. 某化合物的分子式为C3H7Cl，其NMR谱图如下图所示：; (1) 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核；;4;6. 一个化合物的分子式为 C10H12O2 , 其NMR谱图 如下图所示，试推断该化合物的结构。; 解：1）已知其分子式为C10H12O2。 2）计算不饱和度：Ω＝5。 可能有苯环存在，从图谱上也可以看到δ 7.25ppm 处有芳氢信号。此外，还应有一个双键或环。 3）根据积分曲线算出各峰的相对质子数。 积分曲线总高度＝26＋9＋9＋15＝59（格） 据分子式有12个氢，故每个氢平均约 5（格）。按 每组峰积分曲线高度分配如下： a=26/5≈5个质子，b≈2个质子，c≈2个质子， d≈3个质子; 4）从3）中可知，各峰知子数之和正好与分子式中氢 原子数目符合，所以分子无对称性。 5）解析特征性较强的峰： ① a 峰为单峰，是苯环单取代信号，可能是苯环与 烷基碳相连。因为：ⅰ.化学位移在芳氢范围之内， δ 7.2～7.5 ppm；ⅱ.不饱和度为5，说明有芳环存在 的可能性；ⅲ.有5个质子；ⅳ单峰说明与苯环相连的 基团是非吸电子或非推电子的，即与烷基碳相连才显 示为一个单峰。;②d 峰是单峰，推断为甲基信号；很可能是CH3－CO－。 因为：ⅰ.单峰，并有3个质子；ⅱ.化学位移在 δ 2.0～2.6 Ppm范围内；ⅲ.分子式含氧，不会是 CH3－O－基，因为 其δ 3.0～3.8 ppm 之间。 6）解析低场信号：无大于8 ppm 的信号。 7）重水交换无变化，证明氧原子上无质子相连，即不存 在 OH 型质子。 8）已解析出有 C6H5－和CH3－CO－，还剩下 C2H4O的