核磁共振-2015级生探析.ppt

第五章 核磁共振谱;I＝0、1/2、1…… ;例如： ;5.1.3 磁共振的产生 ; 结论： ;定义：在照射频率确定时，同种核因在分子中的化学环境不同而在不同共振磁场强度下显示吸收峰的现象称为化学位移。因此一个质子的化学位移是由其周围的电子环境决定的。; H核在分子中不是完全裸露的，而是被价电子所包围的。因此，在外加磁场作用下，由于核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转，从而产生与外加磁场方向相反的感生磁场H’。这样，H核的实际感受到的磁场强度为： ; 核外电子对H核产生的这种作用，称为屏蔽效应(又称抗磁屏蔽效应)。 ;5.2.2 化学位移的表示方法;为什么选用TMS(四甲基硅烷)作为标准物质? (1)屏蔽效应强，共振信号在高场区(δ值规定为0)，绝大多数吸收峰均出现在它的左边。 (2)结构对称，是一个单峰。 (3)容易回收(b.p低)，与样品不反应、不缔合。 ; 5.3 影响化学位移的因素 凡影响电子云密度的因素都将影响化学位移。其中影响最大的是：诱导效应和各向异性效应。 ; ;5.3.2 化学键的各向异性;向稍低的磁场区，其 δ = 4.5～5.7。 ; 2.三键碳上的质子： ;3. 芳环体系; 5.3.3 共轭效应; 小结： ;5.3.4 特征质子的化学位移值;;活泼氢的化学位移;5.4 决定质子数目的方法; ;5.6 自旋偶合与自旋裂分;; 首先，分析―CH3上的氢（以Ha表示）： ; 同理，也可画出Ha对Hb的影响。; 由此可见，裂分峰的数目有如下规律： ;5.6.2 （ n+1 规则 ）;5.6.3偶合常数; ; § 3-2 核磁共振仪与实验方法 ; 核磁共振仪的类型: a. 按所用的磁体不同可分为永久磁体、电磁体和超导磁体。 b. 按射频频率不同(1H核的共振频率)可分为60MHz、90MHz、100MHz、200MHz、300MHz等，目前国际市场已有800MHz的仪器供应。 c. 按射频源和扫描方式不同可分为连续波核磁共振谱仪和脉冲傅里叶变换核磁共振谱仪。;一、连续波核磁共振谱仪(continuous wave-NMR，CW-NMR);1、磁体 磁体的作用是对样品提供强而均匀的磁场， 常用的磁体有永久磁铁、电磁铁和超导磁铁。 2、样品管 外径5mm玻璃管(内装待测的样品溶液)放置在磁铁两极间的狭缝中，并以一定的速度(如50～60周/s)旋转，使样品感受到的磁场强度平均化，以克服磁场 不均匀所引起的信号峰加宽。;3、射频振荡器 射频振荡器的线圈绕在样品管外，方向与外磁场垂直，其 作用是向样品发射固定频率(如100MHz、200MHz)的电磁 波。射频波 的频率越大，仪器的分辨率也越大，性能越 好。射频接受器线圈也安装在探头中，其方向与前两者都彼 此垂直，接受线圈用来探测核磁共振时的吸收信号。 4、扫描发生器线圈 扫描发生器线圈(也称Helmholtz线圈)是安装在磁极上，用于进行扫描操作，使样品除接受磁铁所提供的强磁场外，再感受一个可变的附加磁场。 5、信号接收和记录系统; 在进行核磁共振测定时，若固定射频波频率，由扫描发生器线圈连续改变磁场强度，由低场至高场扫描，称为扫场； 若固定磁场强度，通过改变射频频率的方式进行扫描则称为扫频。 在扫描过程中，样品中不同化学环境的同类磁核，相继满足共振条件，产生核磁共振吸收，接受器和记录系统就会把吸收信号经放大并记录成核磁共振图谱。一般的仪器都有信号积分的功能，会把各种吸收峰进行面积积分，并绘出积分曲线。;连续波核磁共振谱仪具有廉价、稳定、易操作的优点，但灵敏度低，需要样品量大，只能测定天然丰度较大的核，如1H、19F、31P谱，而无法测定天然丰度低，灵敏度低的核，如13C、15N谱等。随着脉冲傅里叶变换核磁共振波谱仪的发展和普及，连续波波谱仪将逐渐被取代。;二、脉冲傅里叶变换核磁共振谱仪(pulse fourier transfer-NMR，PFT-NMR); 脉冲傅里叶变换核磁共振谱仪进行测定时，由计算机控制使所有化学环境不同的同类磁核同时激发，发生共振，同时接收信号。脉冲发射时，样品中每种核都表现出对脉冲单个频率成分的吸收，当脉冲一停止，弛豫过程即行开始，接受器就接收到宏观磁化强度的自由感应衰减信号(FID信号)。FID信号是时间函数f(t)，多种核的FID信号是复杂的干涉波，计算机通过模数转换器取得FID数据，并进行傅里叶变换运算，使FID的时间函数转变为频率函数f(?)，再经过数模变换后，即可通过显示器或记录仪显示记录通常