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第五章 热力学与熵 主要内容 热力学系统 热力学系统:所要研究的物体 外界:与系统发生作用的环境 讨论: 内能是状态的单值函数,所以?E与过程无关 A 相当于过程曲线下的面积,与过程有关。 循环过程特征 设工作物质从高温热源吸热 Q1,向低温热源放热 Q2,对外作功 A 热机效率:一次循环过程中,工作物质对外作的净功占从高温热源吸收热量的比例,即 高温热源T1 两个等温过程和两个绝热过程组成的循环 两个等温过程和两个绝热过程组成的循环 定理1:工作在相同的高低温热源之间的所有可逆热机,不论用何种工质,效率都相等,为 可逆过程和不可逆过程定义 若一个过程可以反向进行并返回到原状态,且系统和外界都不发生变化,则该过程称为可逆过程 第二类永动机: 从单一热源吸热并将其全部用来作功,而不放出热量给其它物体的机器 η 100% 热量不能自动地从低温物体传向高温物体 熵是用来描述系统中大量分子运动不规则 无序 程度的物理量 热力学概率W:与任一给定的宏观态相对应的微观态数称为该宏观状态的热力学概率 宏观状态出现的概率 从微观上讲,孤立系统中一切自发过程或不可逆过程总是向无序性增大方向进行 关于熵的定义有两种定义方式: 一种克劳修斯定义的叫做热温熵: 一种是玻耳兹曼定义的叫概率熵: §6 熵的概念 ----玻耳兹曼关系 k为玻尔兹曼常数 波耳兹曼定义的概率熵来源于 熵与热力学概率之间有如下的关系为 宏观态与微观态 微观态 宏观态 A3B0 A2B1 A1B2 A0B3 A a b c ab,ac,bc a, b, c 0 B 0 c, b, a bc,ac,ab a b c 宏观态中包含的微观数 1 3 3 1 * * * §1 热力学基本概念 §2 热力学第一定律 §3 热力学循环过程 §4 卡诺定理 §5 热力学第二定律 §6 熵增加原理与热二律 §1 热力学的几个基本概念 三类系统 孤立系统 封闭系统 开放系统 热力学过程:热力学系统的状态随时间的变化叫 做热力学过程,简称过程 热力学过程的分类 1. 自发过程与非自发过程 2. 非静态过程与准静态过程 3. 等值过程、绝热过程、循环过程 ----气体内能是系统状态的单值函数 对理想气体 ----温度的单值函数 1.系统内能 系统的内能、做功、热量 功的几何意义:功在数值上等于p~V 图上过程曲线下的面积 2.准静态过程的功 做功的正负由过程方向决定。体积增大,系统做正功,反之系统则做负功。 3.热量 系统与外界之间由于有温度差而传递的能量叫做热量。温度代表热的强度,热量代表热传递的数量,两者是不同的概念。 定义摩尔热容 一般情况下Cm并不是常数而是与过程和温度有关 。 §2 热力学第一定律 热力学第一定律 系统从外界吸收的热量,一部分使系统的内能增加,而另一部分用于系统对外界做功。 - + - + - + 正负 内能减少 内能增加 外界对系统做功 系统对外界做功 系统放热 系统吸热 ΔE A Q 物理量 [例1] 系统从A→B→A经历一个循环,且 EB EA 。 1 试确定A→B,以及B→A的功A的符号及含义; 2 Q的符号如何确定; 3 循环总功和热量的正负 解: 1 A B, 气体膨胀 B A, 气体压缩 A1 0:气体对外做功 A2 0:外界对气体做功 2 A B: 吸热 B A: 放热 3 A B A: 总功: §3 循环过程 几个概念 什么是循环过程? 为什么需要循环过程 什么叫工作物质 Q Q Q Q 需要说明的是:上述循环是没有什么实用价值的,因为系统对外作的功,和外界对系统作的功完全相等,因此不可能对外输出功,当然也就失去了作为机器的价值。 正循环 顺时针 --热机 逆循环 逆时针 --致冷机 循环包括: 高温热源T1 低温热源T2 正循环分析 净吸热: 净功 A 为循环过程曲线所包围的面积 净功 功热分析 说明: Q1包括整个循环过程中吸收的热量 Q2包括整个循环过程中放出的热量 绝对值) 外界的功 逆循环 致冷机 低温热源T2 致冷系数:从低温热源吸收的热量Q2与外界作的功A之比,即 高温热源T1 低温热源T2 ab:等温过程 bc:绝热过程 cd:等温过程 da:绝热过程 ----一种理想模型 卡诺循环 请判断哪些 是绝热过程 哪些是等温 过程??? ab:等温过程 bc:绝热过程 cd:等温过程 da:绝热过程 ----一种理想模型 卡诺循环 §4卡诺定理 定理2:工作在相同高低温热源间的所有不可逆热机的效率不可能高于工作在同样热源之间的可逆热机,即 或 可逆过程和不可逆过程 自然现象的不可逆性 落叶永离,覆水难收 生米煮成熟饭 热水放凉 热传导是不可逆的 热量从高温物体传向
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