第5章固体结构技巧.ppt

第5章;;5.1 晶体与非晶体;5.1 晶体与非晶体;5.1.1 晶体的特征;晶体特征：; 2.具有各向异性。 即晶体的导热、导电、光的透射、折射等物理性质因晶体取向不同而产生性质的不同。;4.晶体具有对称性。; 晶体还有单晶体和多晶体之别。单晶体是由一个晶核在各个方向上均衡生长起来的。而多晶体是由多个晶核在各个方向上均衡生长起来的。多晶体一般并不表现显著的各向异性。;5.1.2 非晶体的特征; 非晶态固体在一定温度下会自发地结晶，转化到稳定性更高的晶体状态。但当温度不够高时，非晶态中的原子(离子)的运动幅度较小，同时结晶化所必不可少的晶核的形成和生长都比较困难，因此非晶态向晶态的转化就不易发生。;5.1.3 晶体与非晶体的区别;石英晶体二维结构;准晶体：; 此后，人们相继发现了具有8、10、12次旋转对称轴的准晶体。这些准晶体的发现打破了晶体对称定律，但是目前人们比较一致的观点认为它们也是晶体，只不过它们只有长程定向有序而不具有经典晶体那样的周期平移性，是一种准周期性(不是非周期性)。; 准晶体的发现作为一个重大的科学发现，具有十分重要的意义。首先，它极大地丰富了晶体学理论，将晶体学的晶系、点群和空间群扩大到了准晶体；其次，准晶态物质与传统晶体物质和玻璃态物质在结构上有本质上的差别，准晶态物质在许多物理性质方面有新的特性，必将推动材料科学迈向新的阶段；再次，准晶态物质开拓了晶体化学研究的新领域。; 1985年，我国著名科学家郭可信院士的科研团队，在过渡族金属合金中也独立地发现了五次对称电子衍射图，郭可信的学生还先后发现了二维八次对称准晶和十二次对称准晶，并在国际上首次生长出毫米级的十次稳定准晶单晶。郭可信院士的研究团队因发现五次对称及Ti2Ni准晶，在国际学术界产生重要影响并获得高度评价，被称为“中国相”。郭可信先生于2006年12月13日在北京大学第三医院因病逝世。;5.2 晶格微观结构的一般描述; 晶格又称空间格子，是用以说明晶体内部结构规律性的一种几何图形，即构成晶体的质点(离子、原子或分子)以一定的规则在空间确定的点上作格子状的周期性重复排列，构成了无数个向三维空间无限伸展的、相互叠置的六面体。 每个质点在晶格中所占的位置称为晶格结点，结点在空间的排列，体现了晶体结构中原子、离子或分子的分布规律。;(a) 直线点阵 (b) 平面点阵 (c) 空间点阵 点阵的划分和晶格 ; 晶格(点阵)是晶体的数学抽象。;Cs+;1. 晶胞的大小与形状;按晶胞参数的差异将晶体分成七大晶系。;七种晶系(布拉维系);三方晶系的刚玉; 按带心型式分类，将七大晶系又分为14种型式。例如，立方晶系分为简单立方、体心立方和面心立方三种型式。;14种空间点阵排列型式;5.3 晶体的基本类型 ; 按组成晶体的质点与质点间相互作用力的类型不同进行晶体的分类,分为离子晶体,分子晶体,原子晶体和金属晶体四大类晶体. ;5.3.1.1 金属键理论;电子海模型;2.金属键的特性 ;(1)价电子数目 ?? 参与形成金属键的价电子数越多，则金属键越强，升华热越高,则金属晶体单质的熔沸点就越高。 (2)原子半径的大小 ?? 原子半径越大，则形成的金属键越弱。;4.金属键的改性共价理论对金属性质的解释; 延展性：由于在结构上自由电子只有胶合作用，当金属晶体受外力作用时，金属阳离子及原子间易产生滑动而不易断裂，因此金属经机械加工可加工成薄片或拉成金属纫丝，表现出良好的延展性。;2.金属键的能带理论 ; 金属锂的能带;（2）金属能带理论的应用;1.六方密堆积;2.面心立方密堆积;3.体心立方堆积;金属堆积方式小结： ;5.3.2.1?离子键 ;3.离子键的影响因素 ;1. NaCl型;2.CsCl型;晶胞中离子的个数：;4. TiO2型(四方型);离子晶体结构总结：;NaCl晶体;5.3.2.3 离子半径和配位数;5.3.2.4 晶格能; 晶格能不能直接测定，需要用实验方法或理论方法估算。通常以玻恩一哈伯循环通过热化学计算：;2.晶格能的影响因素 ;1.离子的电子构型; （3）18e构型：最外层有18个电子的离子。一般为ⅠB族的M+离子，ⅡB族的M2+离子和p区过渡后元素族价离子，常见的有Zn2+、Cd2+、Hg2+、Cu+、Ag+等。; 在离子电荷和半径相同或相近的条件下，离子构型不同，正离子的有效正电荷的强弱不同，有顺序：;2. 离子半径的变化规律 ;2. 离子极化作用和变形性;离子的极化作用和变形性示意图;3.离子的极化作用和变形性的一般规律 ;