第6章化学键与分子结构技巧.ppt

第6章化学键与分子结构 Chemical bond molecular structure;★ 化学键——分子或晶体中相邻原子或 离子间的强烈吸引作用力;6.1 离子键和离子结构;2. 离子键的特征; 6.2 共价键与分子结构;共价键理论;6.2.1 价键理论;;（2）价键理论要点;（3）共价键的特征; 极性共价键——成键原子的电负性不同 共价键 HCl H2 非极性共价键——成键原子的电负性相同 H2 Cl2;1）σ键;2）π键;（5） 共价键的键能; ;6.2.2 杂化轨道理论;sp2杂化;杂化轨道理论的要点;;sp杂化;乙烯分子;不等性杂化;矛盾：O2具有顺磁性 价键理论着眼于成键原子间最外层轨道中未成对的电子在形成化学键时的贡献， 能成功地解释了共价分子的空间构型，因而得到了广泛的应用。 但如能考虑成键原子的内层电子在成键时贡献， 显然更符合成键的实际情况。; 1932年，美国化学家 Mulliken RS和德国化学家Hund F 提出了一种新的共价键理论——分子轨道理论（molecular orbital theory），即 MO法。该理论注意了分子的整体性，因此较好地说明了多原子分子的结构。 目前， 该理论在现代共价键理论中占有很重要的地位。??; 分子轨道理论的要点： ? ? 原子在形成分子时，所有电子都有贡献，分子中的电子不再从属于某个原子，而是在整个分子空间范围内运动。在分子中电子的空间运动状态可用相应的分子轨道波函数ψ（称为分子轨道）来描述。; 分子轨道和原子轨道的主要区别在于： 1 在原子中，电子的运动只受 1个原子核的作用，原子轨道是单核系统；而在分子中，电子则在所有原子核势场作用下运动，分子轨道是多核系统。(2)原子轨道的名称用s、p、d…符号表示，而分子轨道的名称则相应地用σ、π、δ…符号表示。 ;2 分子轨道可以由分子中原子轨道波函数的线性组合（linear combination of atomic orbitals，LCAO）而得到。几个原子轨道可组合成几个分子轨道。; 其中有一半分子轨道分别由正负符号相同的两个原子轨道叠加而成，两核间电子的概率密度增大??其能量较原来的原子轨道能量低，有利于成键，称为成键分子轨道（bonding molecular orbital），如σ、π轨道。; 另一半分子轨道分别由正负符号不同的两个原子轨道叠加而成，两核间电子的概率密度很小，其能量较原来的原子轨道能量高，不利于成键，称为反键分子轨道（antibonding molecular orbital），如 σ*、π* 轨道。  ; 如两个氢原子的原子轨道?a、?b组合成氢分子轨道，有两种组合方式 ： ?Ⅰ＝?a+?b EⅠ? EH ?Ⅱ＝?a-?b EⅡ ? EH; 3.为了有效地组合成分子轨道，要求成键的各原子轨道必须符合下述三条原则， 也就是组成分子轨道三原则： （1）对称性匹配原则??? ? 只有对称性匹配的原子轨道才能组合成分子轨道，这称为对称性匹配原则。? ?; 符合对称性匹配原则的几种简单的原子轨道组合是， s-s、s-p 、px-px 、 py-py 、pz-pz 。; 只有对称性相同的原子轨道才能有效组合成分子轨道。 原子轨道的波函数有正、负号之分，波函数同号的原子轨道相重叠，原子核间的电子云密度增大，形成的分子轨道能量比此前各原子轨道的能量都低，为成键分子轨道； 波函数异号的原子轨道相重叠时，核间电子云密度减小，形成的分子轨道能量高于原来的原子轨道，为反键分子轨道。;（2）能量近似原则? ?? ? 在对称性匹配的原子轨道中，只有能量相近的原子轨道才能组合成有效的分子轨道，而且能量愈相近愈好，这称为能量近似原则。 ;（3）轨道最大重叠原则 对称性匹配的两个原子轨道进行线性组合时，其重叠程度愈大，则组合成的分子轨道的能量愈低，所形成的化学键愈牢固，这称为轨道最大重叠原则。 ; 在上述三条原则中，对称性匹配原则是首要的，它决定原子轨道有无组合成分子轨道的可能性。能量近似原则和轨道最大重叠