第4章 酸碱催化剂及其催化作用.pptxVIP

第四章 酸碱催化剂及其催化作用 ;固体酸碱定义（三种） S.A Arrhenius(阿累尼乌斯)酸碱 (1)能在水溶液中给予出质子(H+)的物质称为酸。 (2)能在水溶液中给出羟基离子(OH-)的物质称为碱。 J.N.Bronsted对酸碱定义（B酸碱） (1)凡是能给出质子的物质称为酸 (2)凡是能接受质子的物质称为碱 G.N.Lewis定义（L酸碱） (1)所谓酸，乃是电子对的受体。 如BF3 (2)所谓碱，则是电子对的供体。 如NH3;酸碱通式;固体酸碱催化剂的种类与应用;固体酸碱的结构特点与酸碱性;Al2O3表面的脱水过程;酸碱性的测定与酸碱性调节;相反，如和L-酸配位，将得到一种配位化合物;SiO2表面酸性;Al2O3表面酸性;SiO2-Al2O3表面酸性;HY沸石表面酸性;固体酸的强度和酸量;14;酸量：固体酸表面的酸量，通常用单位重量或者单位表面积上酸位的毫摩尔数来表示。（mmol/wt，mmol/m2） 固体碱强度与碱量 碱强度：定义为表面吸附的酸转成为共轭碱的能力，或给出电子对的能力。 碱量：碱中心的浓度， 测定方法用气态酸性吸附质，如苯酚，氧化氮等;酸位酸强与催化作用关系;多相酸碱催化;酸中心类型与催化活性、选择性关系;19;异丙苯裂解;酸性强弱与催化反应关系;固体超强酸碱;常见的超强酸;酸碱性的调节;常见固体酸碱催化剂酸碱中心形成;26;杂多酸化合物酸中心形成;TPD表征固体酸性;混合氧化物固体酸和固体碱;重要的反应;固体酸的制备技术;固体酸催化剂的发展趋势;精细化工;2合成香料 乙酸松油酯SO42-/TiO2（柠檬香味） 庚酸丁酯SO42-/TiO2-La3+（苹果香晶成分） 醋酸丁酯SO42-/ZrO2-TiO2-La3+（苹果香味） ;3合成表面活性剂 表面活性剂具有起泡、消泡、乳化、分散、增溶、洗涤、润湿等作用。 硬脂酸聚乙二醇400单酯（PEGMS） 非离子型表面活性剂（ SO42-/ZrO2） 烷基葡萄糖苷（APG）绿色非离子型表面活性剂广泛用于化妆品、洗涤剂医药领域（SO42- /Al2O3） 氨基酸表面活性剂（氨基酸月桂酯） （SnCl4/C） ;4在合成涂料中应用 乙二醇单乙醚乙酯作为皮革粘结剂油漆剥离剂（SO42-/TiO2） 丙烯酸丁酯用于表面涂料，粘合剂，密封剂，皮革处理剂（SO42-/TiO2） 甲基丙烯酸异丁酯是耐酸耐碱性涂料的基料SO42-/ZrO2-TiO2;沸石与分子筛;分子筛的结构构型;（3）各种不同的环通过氧桥相互联接又可形成三维空间的多面体。各种各样的多面体构成中空的笼。笼进一步相互联接形成分子筛。 常见笼简介 α笼：A型分子筛骨架结构的主要孔穴。它是一个二十六面体，由十二个四员环，八个六员环以及六个八员环所组成，共有26个面，48个顶角，笼中平均有效直径为1.14nm有效体积为0.76nm3 外界分子通过八员环进入笼中。;Β笼： 它上一个十四面体，由六个四元环和八个六元环所组成，共有二十四个顶角。 β笼可以看作是由立方体和正八面体共同组成的，也称立方八面体。笼中平均有效直径为0.66nm,有效体积为0.16nm3。 八面沸石笼：它也是一个二十六面体，由十八个四元环，四个六元环和四十二个十二元环所组成。笼的平均有效直径为1.25nm,有效体积为0.85nm是X和Y型分子筛最主要的孔穴,其中十二员环孔径0.9nm左右为主要通道。;41;常见的分子筛结构特点;A型沸石的晶体结构;正八面体;X、Y型分子筛：区别只在于硅铝比的不同，结构同天然的八面沸石相近又称八面沸石。具体： 将金刚石的密堆立方晶系结构中的碳原子用β笼，再用六方笼相联结，形成了八面沸石晶体结构。相通的窗孔为十二元环。有效孔径为0.74nm。 Si/Al=1-1.5为X型,1.5-3.0为Y型;丝光???石型分子筛 结构特点：没有笼（与A型，X，Y型不同） 而是层状结构，由成对的五元环联结在一起，然后通过氧桥同另一对联结，联结处形成四元环，进一步联结形成层状结构。结构中有八元环和十二元环。十二元环呈椭圆形，平均直径0.74nm，是丝光沸石的主孔道，一维直通孔道。;47;高硅沸石ZSM型分子筛（ZSM-5，ZSM-8，ZSM-11等） ZSM-5 :Si/Al=50 ZSM-8: Si/Al=100 结构特点：与丝光沸石相似由成对的五元环组成，无笼，只有通道。ZSM-5有两组交叉通道，由十元环形成窗口孔径约为(0.55-0.6)nm 此外，还有全硅型Silicalite-1对应ZSM-5 ， Silicalite-2对应ZSM-11。 ;49;50;分子筛的催化性能与调变;分子筛可以看作由平衡电荷的金属阳离子和起骨架作用的硅铝氧阴离子构成，电荷可以被部分有效地被屏蔽。这样阳离子很容易被取代，而呈现