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第一节卤素单质
第一章
第一节卤素单质
概述:
卤族元素(X)包括 氟 氯 溴 碘 砹等六种元素
原子结构特点: 原子序数 电子层排布 电子排布式 电子构型
相同点:
不同点:
氟元素的发现:
1529年德国人Agricola曾描述过: 利用萤石作为矿石的溶剂能使矿石在熔融时更容易流动.1670年从事玻璃加工工业的施万哈德家族发现,萤石与浓硫酸反应生成的气体,能够刻蚀玻璃,可在玻璃上刻蚀图案制成艺术品.
18世纪时已制得氢氟酸,并根据它的性质,判断其组成中可能含有一种与氯相似的元素,德国的化学家许村贝克则认为这种元素是元素中最活泼的,要把它从化合物中分离出来是非常困难的.
1813年英国化学家戴维曾电解氟化物制氟,但没有成功.后来英国化学家哥尔也用电解法电解氟化氢,但实验时发生了爆炸.显然是产生的少量的氟和氢激烈化合的结果.
1886年法国化学家莫瓦桑终于用铂制的U形管,以铂铱合金作电极,用萤石制的螺旋帽盖紧管口并在低温条件下(-23℃),把干燥的氟氢化钾溶于液态氟化氢中作为电解质进行电解,制出了氟气.它遇到单质硅立即着火,与氯化钾反应产生氯气,根据很多化学反应,确证氟有惊人的活泼性.起初把它命名为氟,即流动之意.
氯元素的发现
瑞典化学家Scheele在1771-1774年致力于软锰矿的研究,当时曾把以二氧化锰为主要成分的矿石,浸入盐酸中,立即冒出一种令人窒息的黄绿色气体,并发现它微溶于水,使水略带有酸味;并且有漂白作用,能使蓝石蕊试纸几乎变白,又能漂白花朵和绿叶;另外还能腐蚀金属;在这种气体中昆虫会立即死去.至1810年11月在英国皇家学会上才正式确认上述黄绿色气体是一种新元素,命名为氯,即绿色之意.
溴元素的发现
1825年德国海得堡大学学生罗威用氯气去处理家乡的一种矿泉水时,产生了一种红色物质.这种物质可被乙醚提取出来,在蒸去乙醚,得到一种红棕色液体,这就是溴.
与此同时法国学生巴拉尔德研究从海藻中提取碘: 把海藻烧成灰,用热水浸泡后,向所得溶液中通入氯气,经一段时间有碘的紫黑色晶体出现,提取碘后的母液中,总沉有一层深棕色的液体,起初被认为它可能是一种碘的氯化物.
以后经多次实验,他用乙醚把母液中深棕色液体萃取出来,再用氢氧化钾处理,得到的化合物与浓硫酸 二氧化锰共热后,重新又制得纯净的红棕色有恶臭的流体.它的沸点为47℃;比重为3;蒸汽很象二氧化锰;能和多种金属化合.至1826年这一新元素被命名为溴,即恶臭之意.
碘元素的发现
碘是在1811年为从事制硝业的法国人库尔特瓦所发现.当时曾把海藻灰浸渍出的海藻盐汁加热蒸发,首先析出食盐,随后依次结晶出氯化钾和硫酸钾等.但库尔特瓦发现产品不纯,因为海藻灰中含有碳,在烧制过程中碳可使硫酸盐还原成硫化物如硫化钠等,它想用硫酸和硫化钠反应溢出硫化氢,把硫化钠除去,结果很好.但有一此用的硫酸太多了,出现了紫色彩云冉冉升起.并且有一股和氯气相似使人窒息的气味充满全室.紫色蒸汽遇到冷的物体表面,即凝成大片的暗紫色的晶体,这种新的元素到1814年被命名为碘,即紫色之意.
物理性质:
在卤素分子内原子间以共价键结合,而在分子间仅存在微弱的分子间作用力,随着分子量的增大,分子的变形性增大,分子间的色散力也逐渐增强.因此,卤素单质的密度 熔点 沸点 临界温度 临界压力和汽化热等物理性质按F-Cl -Br-I的顺序依次增大.
常温下状态 颜色 溶解度 气味 毒性
氟(F2) gas 淡黄色 反应
(O2,OF2,O3,H2O2)
氯(Cl2) 气体 黄绿色 不大 酒精乙醚的混合气或氨水
溴(Br2) 液体 红棕色 不大 苯甘油洗涤,再水洗
碘(I2) 固体 紫黑色 不大
(价层电子能量) (萃取) (蒸汽毒性依次减弱)
化学性质:1. 与金属的作用:
氟与所有的金属直接化合:
氯能与各种金属直接化合,但有些反应需要加热,反应还比较剧烈:
2. 与非金属作用:
与H2化合:( 反应条件,剧烈程度,说明问题)
与P化合: (强调Cl2反应时的特殊现象及其原因)
3. 与水 碱的反应
F2 + H2O == HF + O2
Cl2 + H2O == HCl + HClO
X2 + H2O === HX + HXO (X= Cl Br I)
HClO的性质: (1) 一元弱酸 HClO === H+ + ClO- 结构式: H-O-Cl
(2) 不稳定性
(3) 强氧化性 重点介绍其用途 漂白作用(实验)
氯水的成分: (重点分析微粒的形式)
X2 + 2OH- === X- + XO- + H2O (Br2) (冷碱)
Cl2 + 6OH- === 5CI- + ClO3- +3H2O (加热)
3I2 + 6OH- == 5I- + IO3- + 3H2O
2F2 + 2
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