华东理工大学化学反应工程_1探析.ppt

特征：平衡 一级可逆反应分析 一级 假定 理想间歇反应器中的可逆反应 平衡状态 当ΔHr〉0，可逆吸热， 当ΔHr〈0，可逆放热， T ΔHr〉0 ΔHr〈0 工业过程受平衡的限制（热力学） 改变平衡状态的措施： ①改变K—吸热， 受材质限制； —放热， 受动力学限制。 ②改变体系浓度——反应、分离组合 A P A P 可逆反应速率表达式 积分式： t （k1+k2） 浓度效应与温度效应 浓度效应：T不变，K不变， 温度效应：T↑ 可逆吸热， 可逆放热， 动力学因素 热力学因素 需要对吸热、放热两种情况分别讨论 SO2氧化反应 —典型的可逆放热反应 T低时，动力学因素占主导地位 T高时，热力学因素占主导地位 必然存在最优温度 理想间歇反应器中的平行反应 k1 k2 A P S 类型： k1 k2 A+B P S 平行反应CA、CP、CS 设 t 0，CA CA0，CP0 CS0 0 则 t t， CA +CP+CS CA0 恒等 当 n1 n2 时， 当 n1 n2 1时，有： 瞬时选择性 或： —存在温度效应与浓度效应... 平均选择性 与 的关系 图解法： Ca f CA 0 CA 平均选择性 —对反应前后的计算 平行反应选择性的温度效应 不变 理论分析 E的本质—反应速率对温度变化的敏感程度 结论：温度升高有利于活化能高的反应。 平行反应选择性的浓度效应 理论分析 n的本质—表达了反应速率对浓度变化的敏感程度。 等温下 与 无关 结论：浓度升高有利于级数高的反应。 * 《化学反应工程》阶段辅导 （1） 工业反应过程的优化 研究对象—工业反应过程、工业反应器 研究目的—优化 优化—在一定范围内（约束条件）选择一组合适的变量，使系统对评价标准（优化指标）达到最优。 绪论 技术指标 选择性—原料消耗，成本 能耗—操作费用 反应速率—反应器大小,设备投资 设计型 优化类型 操作型 转化率xA 转化率 x 恒容时 某一反应物转化的百分率—— 总转化率 x 选择性 Selectivity 选择性β（S） aA sS （副产物） pP （主产物） 一般地 瞬时选择性 收率 Yield 收率 单耗＝１/收率 molＰ／molＡ kgＰ/kgＡ 决策变量 操作方式—连续性、加料方式 工艺条件—T、C、t、Sv、ug等 结构变量—结构、型式、尺寸 化学反应工程的研究内容： 反应→动力学 反应+流体流动→返混 反应+传质→效率因子 反应+传热→热稳定性、灵敏度 化学反应工程在过程开发中的作用 反应器的工程放大 过程开发要解决三个问题 反应器选型 优惠工艺条件 过程开发方法 逐级经验放大方法 数学模型方法 化学反应速率的工程表示 反应量：mol kmol 反应场所（反应区）：VR，VCAT.，kgCAT ，m2表面等 （-rA ：kmol/（m3.h），kmol/（kg.h），等等 “-”消失速率 -rA “+”生成速率 rp 化学反应动力学 对于多组分反应 一般C、T影响是相互独立的（经验） —反应速率的温度效应 —反应速率的浓度效应 反应动力学表达式 反应速率与温度、浓度的关系—动力学方程 例如 反应动力学 反应速率常数（温度项） 包含反应级数的浓度项 k 的因次与 n 有关：n 1, k [时间]-1 温度项 式中 k——反应速率常数 k0——频率因子 T——温度 K E——反应活化能 J/mol，cal/mol R——气体普适常数 —阿累尼乌斯 Arrhenius 公式 影响化学反应速率的温度效应 ⑴E的本质—反应速率对温度变化的敏感程度 理论思维：E的工程意义—反应速率对温度变化的敏感程度 T不变…E越大， ΔT小 E不变…T越大， ΔT大 速率常数提高一倍所需提高的温度 直观理解： ⑵与反应热ΔH的关系 ⑶活化能的数量级 40~200 kJ/mol 如果 E 40 kJ/mol ，或 10 kcal/mol，可能有传质影响 扩散系数 扩散活化能 ED （1~3）kcal/mol 活化能的计算 A.理论上已知两点温度下反应速率，可估算E B.图解法——根据斜率求E lnk 1/T C.线性回归——最小二乘法求E 影响化学反应速率的浓度效应 反应速率的浓度效应表达形式： ⑴幂函数型 ⑵双曲线型 ⑶经验型 常用 气固相催化反应 幂函数型优点：适应性强，数据整理、运算方便 是最常用的浓度效应的函数形式 对反应 ⑴ 反应级数（动力学）不同于反应分子数（化学计量学） 基元反应 两者等同 反应级数由实验测定，通常0、1、2级，或非整数级 总级数 通常 反应速率对浓度变化的敏感程度 ⑵反应级数工程意义 放大n 倍