2-第三章裂解过程的工艺参数和操作指标资料.pptVIP

第三章烃类热裂解1、熟练掌握的内容烃类热裂解反应规律；原料烃组成对裂解结果的影响；裂解过程工艺参数；动力学裂解深度函数KSF对产物分布的影响；裂解气所含杂质的各种净化方法；裂解气顺序分离流程；深冷分离过程中，影响乙烯收率的因素分析；甲烷塔、乙烯塔的作用和特点。2、理解的内容烃类热裂解的特点；管式裂解炉的主要炉型及其特点；热裂解工艺流程；压缩的目的；前脱氢（前冷）工艺流程。2016-12-8第二节裂解过程的工艺参数和操作指标一、裂解原料原料选择：氢含量越高，获得C4以下烯烃收率越高，低碳烷烃是首选原料。裂解原料：国外：以轻烃C4（以下）和石脑油为主，几乎占90%左右。国内：重柴油、重质油的比例高达20%以上，有待优化。第二节裂解过程的工艺参数和操作指标影响一次产物分布热力学分析：在一定温度内，提高T有利于提高乙烯收率。温度对产品分布的影响：（1）影响一次产物分布；（2）影响一次反应和二次反应的竞争。二、裂解温度和停留时间1、裂解温度温度对一次产物分布的影响裂解产物组分收率正戊烷异戊烷600℃1000℃600℃1000℃H21.2%1.1%0.7%1.0%CH412.3%13.1%16.4%14.5%C2H443.2%46.0%10.1%12.6%C3H626.0%23.9%15.2%20.3%其他17.3%15.9%57.6%50.6%总计100.0100.0100.0100.0如裂解目的产物是乙烯，则裂解温度可适当提高；如要多产丙烯，裂解温度可适当降低。峰值收率从裂解反应的化学平衡也可以看出，提高裂解温度有利于生成乙烯的反应，并相对减少乙烯消失的反应，因而有利于提高裂解的选择性。（Kp)根据裂解反应的动力学，提高温度有利于提高一次反应对二次反应的相对速度，提高乙烯收率。(k1/k2)裂解温度影响一次反应对二次反应的竞争因此，应选择一个最适宜的裂解温度，发挥一次反应在动力学上的优势，而克服二次反应在热力学上的优势，即可得到较高的乙烯收率也可减少焦炭的生成。理论上适宜的裂解温度范围750~900℃。实际T与裂解原料、产品分布、裂解技术和停留时间等有关。如某厂乙烷裂解炉的裂解温度是850～870℃，石脑油的是840～865℃，轻柴油的是830～860℃。2、停留时间定义：原料从反应开始到达某一转化率时，在反应器中经历的时间，即经过辐射盘管的时间。裂解管式反应器特点：①非等温②非等容－体积增大停留时间的计算①表观停留时间：VR、S、L——反应器容积，裂解管截面积，管长。V——单位时间通过裂解炉的气体体积，m3/s。进出口体积流率的算术平均值反映了所有物料（包括稀释蒸气）在裂解炉中的停留时间。②平均停留时间：近似计算时：V’——原料气平均体积流量av’——最终体积增大率，即所得裂解气的体积与原料气体积之比。停留时间的选择主要取决于裂解温度，当停留时间在适宜的范围内，乙烯的生成量最大，损失较小，即有一个最高的乙烯收率。停留时间对乙烷转化率和乙烯收率的影响温度℃832832停留时间，s0.02780.0805乙烷单程转化率，%14.860.2按分解乙烷计的乙烯产率，%89.476.5短停留时间有利3、温度－停留时间效应石脑油在不同温度下裂解乙烯收率随停留时间的变化高温-短停留时间最佳组合不同温度-停留时间组合，裂解结果不同。可以获得较高的烯烃收率，并减少结焦。抑制芳烃生成，所得裂解汽油的收率相对较低。使炔烃收率明显增加，并使乙烯/丙烯比及C4中的双烯烃/单烯烃的比增大，工业上利用此效应，适应市场需要。对于给定原料，相同裂解深度时，提高温度，缩短停留时间的效应温度--停留时间对产品收率影响裂解温度－停留时间的限制裂解深度限定（动力学方程）工程中常以C5以上液相产品含氢量不低于8%为裂解深度的限度（XT、t）。温度限定炉管管壁温度受炉管材质限制热强度限定热强度:单位时间内单位炉管表面积传递的热量。炉管表面热强度越大，则完成相同热任务所需的传热面积越小。Cr25Ni20→Cr25Ni35,1050→1100℃极限温度T≯950℃化学平衡分析1、压力对裂解反应的影响三、烃分压与稀释剂△n0时:增大反应压力，Kx上升，平衡向生成产物方向移动；△n0时:增大反应压力，Kx下降，平衡向原料方向移动。生成烯烃的一次反应△n0烃聚合缩合的二次反应△n0降低压力有利于提高乙烯平衡组成有利于抑制结焦过程烃类聚合和缩合的二次反应多是高于一级的反应一次反应多是一级反应从反应速率分析压力不能改变反应速度常数，但降低压力能降低反应物浓度。压力对反应速率的影响分析可知，降低压力，可增大一次反应对于二次反应的相对速率，有利于提高一次反应选择性,减轻结焦。压力改变浓度C改变反应速度改变。浓度↓，二次反应速度降低比一次反应速度要大得多。压力对裂解过程中一次反应和二次反应的影响降