2013 习题课第四章化学式.pptVIP

第四章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用 化学势表达式 例1 选择题 例2：比较化学势的大小 1．饱和氯化钠水溶液中 ?? NaCl,s 与? NaCl,sln ?? H2O,l 与? H2O,sln 2. – 10℃，p? ?? H2O,l 与?? H2O,s 3．0℃，10? p? ?? H2O,l 与?? H2O,s 2.??– 10℃，p? 水 ? 冰 例3 60℃时，pA? 0.395p?， pB? 0.789p?， 例4 在300K时，液态A和液态B的蒸气压分别为 pA? 37.33kPa, pB? 22.66kPa，当2mol A 和 2mol B混合，p总 50.66kPa，蒸气相中A的物质的量分数yA g 0.60，设蒸气为理想气体 ①求溶液中A、B的活度和活度系数 ②求?mixG ③若溶液为理想溶液，?mixG 解：①非理想溶液蒸气压与浓度的关系： pi pi? ai aA p?yA/pA? 0.814 aB p?y B/pB? 0.894 ?A aA/xA 1.63 ?B aB/xB 1.79 ②?mixG G – G? ?ni?i – ?ni?i? 2RT ln aA + ln aB – 1585J ③?mixG G – G? ?ni?i – ?ni?i? 2RT ln xA + ln xB – 6915J 例5. 298K和p?下，苯 组分1 和甲苯 组分2 混合成x1 0.8的理想溶液。将1mol苯从x1 0.8的状态用甲苯稀释到x1 0.6的状态，求此过程所需最小功 解：根据 ?G T,p Wf 和 ?G T,p ?ni?i 终 －?ni?i 始 环境对系统做的最小功Wf ?ni?i 终 –?ni?i 始 Wf ?ni?i 终 –?ni?i 始 以纯物质为标准态 例6. 323K时，醋酸 A 和苯 B 组成二组分溶液，各组分在气液平衡时气相中的分压分别为pA、pB，摩尔分数 液相 分别为xA、xB。实验测定如下： 解：从实验数据可知pA? 7333Pa, pB? 35179Pa （2）以Henry定律为基准就是指当 趋于零时，B组分的蒸气压与浓度的关系完全符合Henry定律 ,此时活度系数 等于1。也可表示为 ，在整个浓度范围内， 与蒸气压的关系可表示为 ，式中 就是以Henry定律为基准的组分B的活度因子。 例4 某高聚物溶于苯中，在298K时渗透压为0.0115m高度的苯的静压力，已知苯的凝固点降低常数 ,苯在298K时蒸气压为12532Pa，求凝固点和蒸气压的变化为多少？从计算结果可得到什么结论？ 解：蒸气压降低、凝固点下降和渗透压之间的关系为 （1）渗透压为液柱升高高度的静压力，即 （2）凝固点降低常数为 从上述计算结果可见，同一稀溶液，蒸气压下降，凝固点下降的数值很小，难以正确测定，而渗透压数值较大，由实测数据引进的误差较小。所以渗透压是测定物质摩尔质量较为正确的方法。 例题5 在300K时，液态A的蒸气压为37.33kPa，液态B的蒸气压为22.66kpa，当2mol A与2mol B混合后，液面上蒸气的总压为50.66kpa，在蒸气中A的摩尔分数为0.60，假定蒸气为理想气体。试求： （1）溶液中A和B的活度； （2）溶液中A和B的活度因子； （3）混合过程的Gibbs自由能变化值 ; （4）如果溶液是理想的，求符合过程的Gibbs自由能变化值 。 解：（1） （2） （3） （4） 3. 298时有一仅能透过水的半透膜，将0.01和0.001 mol·dm-3的蔗糖溶液分开，欲使该系统达平衡需在__________ 溶液上方施加压力______ 22.3kPa 0.01mol·dm-3 2. 有四杯含相同质量不同溶质的水溶液 稀 ，分别测定其沸点，沸点升得最高的是（ ） A Al2 SO4 3 B MgSO4 C K2SO4 D C6H5SO3H 解：根据稀溶液的依数性ΔTb Kbm，相同质量的不同溶质，摩尔质量越小，则浓度越大， ΔTb越大。 B 解：根据稀溶液的依数性? cRT ， ?1 c1RT ， ?2 c2RT ， 则 Δ ? Δ cRT 10.0－1.0 ×RT 22.3kPa 4 在温度一定时，纯液体A的饱和蒸气压为pA*，化学势?A*。并且已知在标准压力下的凝固点为Tf*。当A中溶入少量溶质而形成稀溶液时，上述三物理量分别为pA, ?A , TA 则 A pA* pA ?A* ?A Tf* TA B p