化学第十一章吸光光度法资料.ppt

第十一章 吸光光度法 吸光光度法（Absorption photometry）是一种基于物质对光的选择性吸收而建立起来的一种分析方法。包括可见吸光光度法、紫外-可见吸光光度法和红外光谱法等，也叫分光光度法(spectrophotometry)、比色法。 吸光光度法同滴定分析法、重量分析法相比，有以下一些特点： (一)灵敏度高 吸光光度法测定物质的浓度下限(最低浓度)一般可达1-10-3%的微量组分。如果对被测组分事先加以富集，灵敏度还可以提高1-2个数量级。; (二)准确度较高 一般吸光光度法的相对误差为1-5%，其准确度虽不如滴定分析法及重量法，但对微量成分来说，还是比较满意的，因为在这种情况下，滴定分析法和重量法也不够准确了，甚至无法进行测定。 (三)操作简便，测定速度快(批量样品测定) (四)应用广泛 几乎所有的无机离子和有机化合物都可直接或间接地用吸光光度法进行测定。 基于上述特点，吸光光度法被称作现代分析化学的“常规武器”。;一、物质对光的选择性吸收 （一）单色光和复合光 光是一种电磁波, 按其波长可分为不同区域：;光波具有波粒二象性。 其波长λ 、频率ν与速度c之间的关系为： E=?ν = ?c/λ ?为普朗克常数，其值为6.63×10-34J·s。普朗克方程表示了光的波动性和粒子性之间的关系。 显然，不同波长的光具有不同的能量，波长愈短，能量愈高；波长愈长，能量愈低。 ;单色光 理论上单色光是具有相同波长的光，但通常意义的单色光是指其波长处于很窄的某一范围的光。 复合光 由不同单色光组成，如阳光和白炽灯泡发出的光均为复合光。 可见光 λ＝400－750nm ;所谓可见光是指人的眼睛所能感觉到的波长范围为400~ 750nm的电磁波。当一束阳光(即白光)通过棱镜后就色散成红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等颜色的光，它们具有不同的波长范围。反之，这些不同颜色的光依照强度按一定的比例混合后，便又形成白光。进一步的研究表明，只需将对角线上两种颜色的光依强度按一定的比例混合就可形成白光，它们称为互补色光。阳光、白炽灯光等白光便是由一对对互补色光依强度按一定比例混???而成的。 ;(一)?? 物质对光产生选择性吸收和原因 在一般情况下，物质的分子都处于能量最低、最稳定的状态——基态。当用光照射某物质后，如果照射光具有的能量恰与物质的粒子从基态到激发态的能级差相等时，这一波长的光即可被分子吸收，从而使其产生能级跃迁而进入较高的能态——激发态。也就是说，并不是任一波长的光都可以被某一物质所吸收。由于不同物质的分子其组成和结构不同，它们所具有的特征能级差不同，而各物质只能吸收与它们分子内部能级差相当的一定波长的光辐射，所以不同物质对不同波长的光具有选择性吸收。 ;物质颜色与吸收光颜色的关系;对固体物质来说，当白光照射到物质上时，物质对于不同波长的光吸收、透过、反射、折射的程度不同而使物质呈现出不同的颜色。如果物质对各种波长的光完全吸收，则呈现黑色；如果完全反射，则呈现白色；如果对各种波长的光吸收程度差不多，则呈现灰色；如果物质选择性地吸收某些波长的光，那么，这种物质的颜色就由它所反射或透过光的颜色来决定。 ; 对溶液来说，溶液呈现不同的颜色，是由于溶液中的质点(分子或离子)选择性的吸收某种颜色的光所引起的。如果各种颜色的光透过程度相同，这种物质就是无色透明的。如果只让一部分波长的光透过，其它波长的光被吸收，则溶液就呈现出透过光的颜色，也就是溶液呈现的是与它吸收的光成互补色的颜色。例如硫酸铜溶液因吸收了白光中的黄色光而呈蓝色；高锰酸钾溶液因吸收了白光中的绿色光而呈现紫色。其实，任何一种溶液．对不同波长的光的吸收程度是不相等的。用不同波长的单色光照射某一物质测定吸光度，以波长为横坐标，以吸光度为纵坐标，绘制成的曲线叫做吸收光谱曲线或光吸收曲线。它清楚地描述了溶液对不同波长的光的吸收情况。;吸收曲线的特点： 不同的物质因其分子结构不同而具有不同形状的吸收曲线； 同一物质，浓度不同，其吸收曲线的形状和λmax的位置不变，但在同一波长下吸光度随浓度的增大而增大。 吸收曲线是吸光度法选择测量波长的依据。 ;在可见光，KMnO4溶液对波长525 nm附近绿色光的吸收最强，而对紫色和红色的吸收很弱。λmax=525 nm。 对于同一物质 , 当它的浓度不同时 ,它的λmax值固定不变（据此进行物质的定性分析）, 但吸光度 A的大小不同 ,并随着其浓度的增加 , 吸光度 A 也相应成一定比例地增大（据此进行物质的定量分析）吸光度A随浓度变化在λma