6章 外场中原子精细能级分裂.ppt

第六章 外场中原子精细能级分裂 及其应用 ;6.3 斯塔克效应 原子能级在外加电场中的位移和分裂称为斯塔克效应。 分析斯塔克效应，需用量子力学。;斯塔克效应有以下几个特点： (1)二次方效应: 原子在外加均匀电场E中被极化 产生感生偶极矩d＝aE a为静电极化率 附加能量为 量子力学中非简并能态也成立。 ★一般说来，由于斯塔克效应，原子能级的附加能不正比于外加电场的二次方。对简并能级，会产生线性斯塔克效应。;(2)在不太强的外电场中，原子能级仍以量子数J、MJ表征 MJ ＝±ma的态，斯塔克效应是相同 (3)量子数MJ大的态，电子与核的平均距离变大，静电极化率也大 越是高激发态，斯塔克效应就越大 这与塞曼效应完全不同;既有位移，又有分裂 ;一般能级，原子的斯塔克效应较难从实验上进行研究，因为气体状态下的原子在强静电场下极易被击穿。但高激发的斯塔克效应很强，而且容易从理论上进行计算，所以研究得较多。 斯塔克效应在一些工作中有实际意义。例如在放电管的等离子体中，电子和正负离子产生的电场影响到原子，常使原子谱线加宽并发生频移(谱线中心频率有变化)。这常常是实际工作中需要考虑的一个因素。;6.4 核磁共振 一．核磁共振现象： 在20世纪40年代先后成功地观察到电子磁共振和核磁共振。凝聚态磁共振，尤其是核磁共振研究的发展，在物质结构分析以及成像应用方面产生了巨大的影响。; 基态: 总角动量量子数J＝0的原子，原子核磁矩与价电子之间的磁性耦合为零。 如有外磁场，核磁矩就独立地取向，而产生能级的塞曼分裂。能级的能量修正值为 相邻能级距离为 所以磁共振频率是 ;举例: ★ 131Xe原子核I＝3/2，mI＝±3/2, ±1/2，核磁能级有4个，磁共振频率在B＝1T时为3.51MHz. ★ 129Xe的I＝1/2，在B＝1T时磁共振频率为11.8MHz，常将它应用在肺部成像。;核磁共振主要在分子中进行 大量分子的基态J＝0。分子中各原子核如有磁矩，在外磁场中就独立地取向，形成核磁能级，因而可用以核磁共振实验。 如: 氢原子核，gI＝5.58，B=1T，核磁共振频率为42.55MHz 14N原子核，gI＝0.4036， B=1T，核磁共振频率为3.08MHz。;不同化合物中同种原子核 ★其核磁共振频率基本相同 ★但核磁共振频率存在微小的差别 酒精分子的H核磁共振线: 它由相距非常近的三条谱线组成，谱线间的距离仅为共振频率的10-5-l0-6量级，三线的强度比为3:2:1。 ;原因: 来源于分子结构的特点。 其中有6个氢原子，分为三组。 CH3中的三个氢原子具有相同的化学环境 CH2中的两个氢原子具有相同的化学环境 OH中的一个则有另一环境。 三条谱线正是分别由这三组氢核产生的。;表明: 价电子的不同结合状态，对核磁共振产生了一点微小的影响。由此发生的频移，称作化学移位。 d=(n1-n0)/n1 我国虞福春是最早发现化学移位者之一。;核磁共振谱具有以下特点： (1)某原子核在一定B下, 有一个确定的基本共振频率。可用于研究各种物体该种原子的核磁共振谱。 (2)核磁共振谱可以具有极高的分辨率。化学移位极其有利于进行结构分析。 (3) 即使I＝0的原子，也可以用有核磁矩的同位素来代替。例如有机分子中，12C无核磁矩，可用13C置换12C， 成为物理化学分析的各种谱方法中最重要的方法之一。 ;核磁共振的实验 它的频率分辨率可达l0-9以上 高分辨率的核磁共振谱在物质结构 分析方面有极为重要的应用。 ;核磁共振成像 核磁共振的一个重大应用. 20世纪80年代, 应用近代断层成像技术和计算机技术，研制成功核磁共振成像装置。 例如:通过探测氢原子的核磁共振信号，在成像之后，就可以得到物体中氢原子若干参数(例如浓度)在物体内的分布状况。这种方法已在医学诊断、生理活动研究、材料分析等方面发挥了巨大的作用。 ;二．吸收与弛豫: 设有一对核磁能级E1，E2，粒子数分别为N1，N2 ★无磁共振时，N1，N2服从玻尔兹曼分布，粒子差数ΔN= N1-N2，有一平衡值(ΔN)0 ★发生磁共振时，粒子由E1向E2跃迁，产生磁共振谱线，同时ΔN减小。;弛豫过程:驱使粒子由E2向E1跃迁(无辐射)，使ΔN恢复平衡值。 吸收与弛豫平衡 核磁系统从外加共振射频场中