第4章化学热力学.pptVIP

第四章 化学热力学;2、化学计量数与反应进度 νA A ＋νB B ＝ νG G ＋νH H 方程式中的系数称为化学计量数或计量系数，符号为ν，是纯数。 对于一个特定的化学方程式，反应物按照方程式的化学计量数完全转化为生成物，就发生了1mol反应。 H2 + 1/2 O2 ＝ H2O 2 H2 + O2 ＝ 2 H2O ; 反应进度是表示化学反应进行程度的物理量，符号为ξ。 ξ ＝ ︱ΔnB/νB︱ 反应进度可以是零，也可以是任意正值，单位为mol。 ξ = 0 mol 表示反应没有进行或初始时刻 t0 的反应进度。 　 ξ = 1mol 时，表示反应物消耗掉的摩尔数，产物生成的摩尔数，均等于各自的化学计量数。此时，我们就说进行了1摩尔的反应。注意一定和方程式写法要对应。 H2 + 1/2 O2 ＝ H2O 2 H2 + O2 ＝ 2 H2O;3、状态与状态函数; 状态一定，则体系的状态函数一定。如果体系的一个或几个状态函数发生了变化，则体系的状态也发生变化。 始态 → 终态;4、过程和途径;可逆过程：理想化过程，体系从始态到终态，再从 终态到始态，对环境和系统不留下任何 痕迹。可逆过程是无限接近热力学平衡 态的过程。;完成某个过程的具体方式称为途径。;5、热和功;6 热力学标准态;4-2 化学热力学的四个重要状态函数; 例如在298.15 K下，按此方程式H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(g)发生1 mol 反应，求反应的内能变化？ ; 可用下式表示反应的内能变化： H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(g) ?rUm?(298.15K) = ?240.580 kJ·mol-1 ?rUm?即标准摩尔反应热力学能变，简称反应内能变化。 下标“r”－反应；“m”－发生1mol反应；上标“?”－表明反应在热力学标准态下进行；括号内为发生这个等温过程的温度。 ;4-2-2 焓; ?rHm?称为标准摩尔反应焓变，简称反应焓。?rHm?和?rUm?一样，与化学方程式一一对应。不同计量系数的同一反应，其摩尔反应热不同。正逆反应的数值相等，符号相反。 H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(g) ?rUm?(298.15K) = - 240.580 kJ·mol-1 ?rHm?(298.15K) = -241.818 kJ?mol-1;1、自由能的定义 封闭系统在等温等压条件下向环境可能做的最大有用功对应于状态函数－吉布斯自由能（简称自由能或吉布斯函数，符号为G）的变化量。 ? G = W?max W? 指有用功，“max”指它的绝对值达到极大值。 ;2、自由能的意义 吉布斯自由能是过程自发性的判据。 ; H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(g) ?rGm?(298.15K) = - 228.572 kJ·mol-1 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g) ?rGm?(298.15K) = - 457.144 kJ·mol-1 H2O(g) = H2(g) + 1/2O2(g) ?rGm?(298.15K) = 228.572 kJ·mol-1;3、 范特霍夫等温方程;4、吉布斯-亥姆霍兹方程 对于大多数化学反应而言，温度对反应自由能的影响要大大超过反应物的分压（以及浓度）对反应自由能的影响。