第二部分-3 植物纤维化学部分-纤维素.ppt

第三章 纤维素; 纤维素是自然界中最古老、最丰富的天然高分子，是重要的生物可降解性和可再生的生物质资源之一。 定义：在常温下不溶于水、稀酸和稀碱的D-葡萄糖基以β-1，4-苷键联接起来的链状高分子化合物。; 纤维素是诸多工业的主要原料，在造纸工业、纺织工业、木材工业等领域中都有重要用途。关于纤维素化学与工业的研究始于160多年前，是高分子化学诞生及其发展时期的主要研究对象。 由于化石资源储量的不断减少，拓展纤维素资源的高附加值利用是全球经济、能源和新材料发展的热点领域之一。;第一节 纤维素的化学与物理结构;纤维素结构;链结构（一次结构）：表明一个分子链中原子或基因的几何排列情况。其中又包括尺度不同的两类结构。 聚集态结构（二次结构）：超分子结构，处于平衡态时纤维素大分子链相互间的几乎排列特征，包括晶体结构（晶区和非晶区、晶胞大小及形式、分子链在晶胞内的堆砌形式、微晶的大小）和取向结构（分子链和微晶的取向）。 形态结构（三次结构）：比超分子结构更大一些，光学显微镜下可见。如多重细纤维结构，纤维断面的形状、结构和组成。;链结构;一、 纤维素的化学结构（近程结构）; α-D-葡萄糖 开链式结构 β-D-葡萄糖 ;α-D-葡萄糖、β-D-葡萄糖; －基环分子式：C6H10O5 －分子质量： 162 －纤维素分子链的分子式： C6H11O5-(C6H10O5)n-2- C6H11O5 －聚合度：n 纤维素分子为极长的链分子，属线型高分子化合物。 ;2）纤维素大分子的葡萄糖基间的联接都是β－苷键联接;3）纤维素大分子每个基环均具有3个醇羟基;4）纤维素大分子的两个末端基，一个具有还原性，另一个是非还原性的;二、纤维素大分子的构象（二级结构）;纤维素的构型和构象; 纤维素大分子的构象如图所示,其葡萄糖单元成椅式扭转,每个单元上C2位羟基、 C3位羟基和C6位取代基均处于水平位置。;三、纤维素大分子聚集态结构（二次结构）; 每一个结晶区称为微晶体。 结晶区：纤维素大分子的聚集，一部分的分子排列比较整齐、有规则，呈现清晰的X－射线图； ??定形区：另一部分的分子链排列不整齐、较松弛， 但其取向大致与纤维主轴平行。;结晶区和非结晶区的特点;（二）纤维素的结晶度及可及度;2、纤维素物料的可及度A ;结晶度/可及度测定方法; 对于同一纤维物料，用不同方法测得的结晶度不同，差别较大，所以指出某一结晶度时，必须具体说明测定方法，如：X-射线结晶度、密度结晶度等。 下式为用不同方法测得纤维素结晶度的比较。 方法 棉花纤维素的结晶度（%） 密度法 60 X-射线法 80 水解法 93 甲酰法 87 重水交换法 56;结晶度与纤维性能的关系;纤维素的细纤维结构;纤维素分子链通过多个微晶体 微晶体存在于原细纤维中，原细纤维间存在半纤维素。 原细纤维组成微细纤维，同周围的半纤维素和木素（存在LCC）一起组成细胞壁的细纤维。;四、纤维素大分子间的氢键及影响;结晶区和无定形区氢键的区别;氢键对纤维素性质的影响;氢键存在对纸浆和纸张的性能有重要影响;第二节 纤维素的相对分子质量 和聚合度;纤维素聚合度（DP）：纤维素大分子链中D－葡萄糖基的数目。 纤维素聚合度表征纤维素分子链的长短，聚合度上升时，纤维素强度加大。;纤维素的相对分子质量M和聚合度DP;纤维素的强度与聚合度的关系;不同原料纤维素的聚合度;纤维素相对分子质量的多分散性;二、常用的统计平均分子质量和平均聚合度 ;1、数均相对分子质量;2、质均相对分子质量;3、粘均相对分子质量;三、纤维素的相对分子质量和聚合度的测定方法;粘度法测相对分子质量; 纤维素分子进入溶剂时，引起液体粘度的变化，对于这种粘度的量度，一般采用以下几种表示方法： (1)相对粘度?r 表示在同温度下溶液的粘度(?)与纯溶剂粘度(?0)之比。无因次量。 (2)增比粘度?sp 表示相对于纯溶剂来讲，溶液粘度增加的分数。无因次量。; （3）比浓粘度?sp／c 表示增比粘度与浓度之比。因次为浓度倒数。 （4）特性粘度[?] 表示溶液无限稀释，即溶