第十章碳谱解析.pptVIP

第三章 核磁共振碳谱;3.2 化学位移;3.2.1 13C谱化学位移的决定因素是顺磁屏蔽;讨论：;3.2.2 链状烷烃及其衍生物;Sp3 carbons can resonate close to ‘sp2’ region if they carry a number of electronegative substituents.;2）空间效应 a) 取代烷基的密集性：取代烷基越大、分枝越多， ?C也越大； 例：伯碳 ? 仲碳 ? 叔碳 ? 季碳;3）超共轭效应：第二周期杂原子（N、O、F）的取代，使 ? - 碳原子的高场位移比烷基取代更明显；;2. ?C值的近似计算 1）烷烃 Lindaeman-Adams法：;3.2.3 环烷烃及取代环烷烃;3.2.4 烯烃及取代烯烃;2. 取代烯烃?C的近似计算;3.2.5 苯环及取代苯环;2. 取代苯环?C的近似计算;苯环碳谱出峰数目：; 羰基碳原子的共振位置在最低场。;3.2.7 氢键及其他影响 1）由于氢键的形成，羰基碳原子更缺少电子，共振移向低场。;3.3 碳谱中的耦合现象及各种去耦方法 3.3.1 碳谱中的耦合现象 CHn基团是最典型的AXn体系。;3.3.2 偏共振去耦（Off-resonance decoupling） 偏共振去耦的目的是降低1J，改善因耦合产生的谱线重叠而又保留了耦合信息，从而确定碳原子级数。;3.3.3 门控去耦（Gated decoupling） 定量碳谱： 抑制NOE的门控去耦 (Gated decoupling with suppressed NOE)。;NMR analysis of the keto-enol tautomerism of 2,4-pentanedione (CDCl3, 25oC, 20MHz). (b) 13C NMR spectrum obtained by inverse gated with integrals; (c) 1H broadband decoupling 13C NMR spectrum. ;3.4 驰豫 3.4.1 驰豫与饱和（Relaxation and Saturation） 3.4.2 纵向驰豫和横向驰豫 （Longitudinal Relaxation and Transverse Relaxation);y’;横向驰豫;纵向驰豫 自旋－晶格驰豫（Spin-Lattice Relaxation) 反映了体系和环境之间的能量交换;3.4.3 核磁共振谱线宽度;碳核的纵向弛豫时间T1较长，可较准确测定，从而得到有关结构和分子运动的信息。 T1的测定法：反转恢复法（inversion recovery method）;Anisotropy of molecular movement;;3.5 核磁共振碳谱的解析;;C6H12O;C5H8O2;C7H8;C10H6O2;Compound C8H8O2 [CDCl3:(CD3)2CO (1:1), 25oC, 20MHz].;常用有机溶剂的13C核的化学位移和峰形