分级纳米硫化亚锡的合成及形貌控制.doc

[标签:标题] 2016 PAGE13 / NUMPAGES13 感谢观看本文谢谢 分级纳米硫化亚锡的合成及形貌控制 摘 要：硫化亚锡由于其理想的禁带宽度、丰富的蕴藏量及无毒无害的特点，使其在太阳能转换方面的研究倍受关注。文章首先采用溶剂热的方法合成分级纳米硫化亚锡，然后通过改变硫源、反应温度、配位剂及含量、表面活性剂等实验条件合成了不同形貌的SnS。最后以硫脲为硫源，以5mL三乙醇胺为配合剂，反应温度为200℃合成的SnS进行了光催化性能研究，结果表明，由于其具有较大的比表面积和较小的表面缺陷，表现出较好的吸附性能和光催化性能。 　　关键词：硫化亚锡；分级纳米结构；光催化性能 　　SnS是一种重要的半导体材料，其直接带隙和间接带隙分别为1.2～1.5eV和1.0～1.1eV，与太???辐射有很好的光谱匹配，因而在太阳能电池中作为光吸收层[1，2]，场效应晶体管、红外探测器、锂离子电池的阳极材料都有很好的应用前景。近来，将其用于可见光催化[3-6]也有些报道。Biacchi等[7-10]以硫代乙酰胺为硫源，以油酸、十八烯为溶剂，以1-正辛基膦、六甲基二硅氮烷为络合剂采用溶胶法合成10nm左右立方体和多面体，以及200nm左右的纳米片，并检测了它们对甲基蓝的光催化分解作用，探讨了光催化性能与SnS暴露面的关系。Patra[7]以硫脲为硫源，同样以油酸为溶剂，以1-正辛基膦、十六烷基胺、十八胺、三丁基膦多种物质为添加剂采取溶胶法得到10nm左右的立方体和三角体，对其光催化性能进行了评估并探讨了同样的问题。Hu等[8]以二乙基二硫代氨基甲酸脂为硫源，以油胺、二硫化碳为溶剂用溶胶法合成片状SnS，具有一定的光催化性能。Chao[9]简单地以硫脲为硫源，以乙二醇为溶剂用溶胶法合成了SnS纳米花状结构，也具有较好的光催化性能。Zhang等[10]也以乙二醇为溶剂用溶胶法分别合成了纳米花及20nm左 　　右的纳米粒子，结果证明比表面积高的纳米花比纳米粒子具有更好的催化性能[11]。虽然上述patra和Hu在合成方法中所用的长链烷基酸、脂或膦类对SnS形貌控制起到很好的效果，但它们多数价格昂贵，在空气中易氧化或挥发，且复杂的体系不易后期的废物处理。作为光催化材料使用的SnS，提高其比表面是提高其性能的关键因素。另外上述溶胶法中为防止SnS的氧化，大多让体系处于真空或氮气环境，但SnS的氧化产物SnS2和SnO2均为半导体材料，它们与SnS的复合往往能通过电荷在两种物质间的转移和分离提高催化性能。因此寻找一种简单易行的合成方法，控制SnS的形貌使其具有较高的比表面积，获得较好的催化效果，对开拓SnS的应用仍具深远意义。 　　文章采用简单的溶剂热方法，合成了多种形貌的SnS纳米材料，系统地探讨了硫源、反应温度、配位剂及含量以及表面活性剂对SnS纳米材料形貌的影响。并对形貌均匀的SnS进行了光催化实验，结果表明它具有较好的光催化性能。文章的研究对于SnS纳米材料的光催化应用具有一定的参考价值。 　　1 实验方法 　　1.1 SnS纳米材料的合成 　　所有的原料均为分析纯级别，购置后直接使用，未作进一步的处理。 　　将3mol的SnCl2?2H2O和等物质量的硫源分别溶于30mL的乙二醇中，完全溶解后将两者混合，再加适量的络合剂三乙醇胺或六甲基二硅氮烷，表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮或溴代十六烷基三甲胺。混合均匀后将其倒入100mL反应斧中，反应斧密封后置于马弗炉中以10℃/min的升温速率将其升至160～200℃，并保温12h自然冷却至室温，产物为黑色沉淀。沉淀用无水乙醇和蒸馏中反复洗涤并离心分离4次，得到的产物在60℃的真空中干燥2天。 　　1.2 样品的表征 　　样品的物相采用XRDX射线衍射仪进行表征，测试角为10-80°，扫描速度为4°/min。样品的形貌采用电子显微镜进行观察。SnS的光学带隙是用50mg的样品与标准2.0g的BaSO4混合压片，采用紫外光谱仪积分球测试其吸收光谱，并采用公式αhv=An/2计算其带隙。这里α、hv、A和Eg分别为吸收系数、光子能量、比例系数及带隙。n的取值若为直接带隙则取1，间接带隙取4。 　　1.3 光催化性能测试 　　取20mg的样品置于浓度为8mg/L罗丹明溶液中，并置于暗室中进行搅拌1h，使其达到吸附平衡，这时RhB溶液的吸收系数不再发生变化。将其置于350W装有λ420nm滤光片的氙灯下进行光催化反应，隔段时间取出4mL的RhB溶液离心后测试其紫外吸收光谱。光催化的残余率c/c0用A/A0来表征，这里c、c0分别表示RhB溶液的浓度，A、A0表示RhB溶液在λ=554nm的吸收值。 　　2 结果与讨论 　　2.1 纳米SnS的形貌控制 　　2.1