材料化学第四章溶液与固溶体.pptVIP

;第四章 溶液与固溶体;第一节拉乌尔定律和亨利定律（稀溶液中的经验定律） ;2.双组份体系 ; P B = kx · xB ;2.对稀溶液：;bB单位mol/kg； cB单位mol/L； km、kc、kx为亨利定律常数； 对于确定的溶液， kx≠ km ≠ kc;3）亨利定律只适用于溶质在气相和溶液中分子状态相同的情况。如果溶质分子在溶液中与溶剂分子形成了化合物，或发生电离，那么亨利定律即不适用，如HCl溶解在水中，电离H+、Cl-，不适用亨利定律。;第二节 理想液体混合物和稀溶液;2.在理想液体混合物中，拉乌尔定律等价于亨利定律即;3.双组分理想液体混合物 ;图示：;4.相平衡 当理想液体混合物和它上方的气相平衡共存时，理想液体混合物中任一组分B在液相中的化学势与气相中的化学势相等，即; —— 蒸气相中组分B的分压 —— 理想气体标准态的化学势 当温度、总压一定时，令 ∴; 当pθ与总压p相差不大时， 即 当pθ与总压p相差较大时，则不能替换，; ;5.理想液体混合物的特性;2.稀溶液中，设A为溶剂，B为溶质 ①溶剂：;②若亨利定律中，摩尔浓度是bB时， ∴;③当 时，;三.稀溶液的依数性; CaCl2在空气中易吸收水分子而潮解，与溶液蒸汽压下降有关。当固体物质表面吸水后形成溶液，它的蒸汽压比空气中水蒸气的分压小，结果空气中的水蒸气不断地凝结进入溶液，使这些物质继续潮解。;1）凝固点：固相与液相共存（即两相蒸气压相等） 时的温度。即一定压力下，固态溶剂与溶液平衡 时的温度。;定压下，上式对T微分： ;对上式积分： ;——稀溶液的凝固点下降公式;设溶剂A、溶质B的质量和摩尔质量分别为mA、mB MA、MB ，则; 注：Kb、Kf 与溶剂性质有关，与溶质无关。 △Tb只适用于不挥发性溶质的稀溶液。 △Tf 、△Tb只与溶质的质量浓度成正比。;4.渗透压 ; 这种溶剂分子由纯溶剂一方通过半透薄向溶液中迁移的现象称为渗透现象。 ;若忽略VA,m随压力的变化:; 可用测量渗透压的方法求得大分子物质的平均摩尔质量。;§ 4.3实际溶液;产生原因：① A-B分子间引力小于A-A，B-B分子间 引力 ②纯A纯B体系中的缔合分子，在形成溶 液发生解离，使分子数增多，伴随着 蒸汽压增大，体积增大，发生吸热现象。 ;kA;4.活度;;2.实际溶液中溶质的化学势及活度;当溶液极稀时，;3. 活度及活度系数的测定与计算;溶质：;三、渗透系数Φ;四 超额函数;例如：实际溶液B组分的化学势：;2）对非理想混合物;令;3）导出其它公式;若SE=0，则GE=HE，体系的非理想性来源于热效应， 称这种溶液为正规溶液。;;;;;;;;;;;;