第4章分离与提纯H资料.ppt

第四章 分离与提纯;萃取的定义： 是将所要分析的化合物从一种溶液（如水相）转 移到另外一种不相混的溶液中（通常为有机相）或者 从固体中将化合物提取到液相中的方法。 根据被萃取物的形态不同，可分为两种方法： 液—液萃取（从溶液中萃取） 液—固萃取（从固体中萃取）;一、液－液萃取;2.萃取率 萃取率是衡量萃取总效果的量，常用E表示 E= 即 E= = 上式表明萃取率由分配比和相比决定 ;难容于水的; 乳化不分层 如果萃取过程中表面活性较强的助剂因溶液被乳 化而不能迅速分层，一般可采用以下方法促使分层： ; 金属离子的萃取; 二、液－固萃取 仪器：索氏提取器;操作：;三、溶解度 大多数表面活性剂在水、醇、酮、酯及醚类 等极性溶剂中有较大的溶解度，但因组成结构不 同，它们在不同溶剂中的溶解度存在差异，选择 适宜的溶剂就可使它们相互分离。;溶解度的影响因素 表面活性剂的溶解度受多种因素影响。 1. 疏水部分的链长： 同系物中，疏水部分链长 2. 支链与芳环： 对表面活性剂在水中的溶解度影响较小。 3. 极性基团： ;4. 亲水基的类型与数目： 5.离子型活性剂中对应离子性质： 在水中的溶解度，钾皂 钠皂； 磺酸钠盐 磺酸钾盐； 在乙醇中溶解度，KOH NaOH； 胺阳离子的存在，提高表面活性剂在有机溶剂中的 溶解度。;6.氧乙烯的链长： 7. 聚氧丙烯基： 它的引入并不加大在水中的溶解度。 聚氧丙烯嵌段聚合物能溶解于弱极性溶剂中。 8. pH值： 大多数能够生成游离酸或碱的离子型表面活性剂在水 中的溶解度受pH值的影响。 聚氧乙烯衍生物在酸性介质中，溶解度增加，一般来 说，电解质降低表面活性剂在水中的溶解度。 ; 9 水： 少量水存在可大大增加表面活性剂在极性溶剂中的溶解度。 10. 表面活性剂混合物 表面活性剂溶解度常会因第二种表面活性剂的存在而改变； 阴离子型中加入阳离子物生成溶剂可溶的络合物； 烷、醇、酰胺使磺酸盐与硫酸盐在醚中的溶解度加大。 ; 实际应用;四、聚氧乙烯化合物中游离聚乙二醇的测定 1. 试剂： 乙酸乙酯 盐水（300g分析纯NaCl溶于1000mL蒸馏水中） 氯仿 丙酮（无水） 石油醚（40－60℃） 2. 步骤： 见下图;1. 整个操作T＝35℃±1 2. 酯为乙酸乙酯;活性物的获得： 将用盐水洗后将活性物的酯溶液定量转移至250mL烧瓶内，完全蒸除溶剂；将残液溶于75mL乙酸乙酯中，加热至45℃后热过滤至一个已称重的具塞广口烧瓶I中，每次用10mL乙酸乙酯洗原来烧瓶及过滤器，共淋洗3～5次，洗液合并于烧瓶I中。在蒸汽浴上蒸除溶剂，残液再与10mL丙酮以一起蒸馏进行干燥，蒸除溶剂并吹入冷空气，将溶剂蒸汽尽可能从烧瓶吹出。加10mL石油醚如丙酮样处理。之后，塞住烧瓶，于干燥器中冷却后拔出塞子，立即再塞住，称量。在100 ℃烘箱中将烧瓶烘10min，于干燥器中冷却后，拔出塞子立即再塞住，称重。如此反复加热称重直至连续两次称重的差小于3mg。;PEG的获得： 用75mL氯仿萃取合并的盐水萃取液，静置15min，分层，放出氯仿萃取液于250mL烧瓶中；重复萃取合并的盐水萃取液，每次75mL氯仿，合并氯仿萃取液于250mL烧瓶中，蒸去溶剂；用50mL氯仿溶解残液，通过玻璃过滤器过滤至一个已称重的具塞烧瓶中，每次用10mL热的氯仿洗前一个烧瓶和玻璃过滤器，共洗3～5次。洗液收集于称重的烧瓶内，在蒸汽浴上蒸除滤液的溶剂，用丙酮干燥两次，每次用10mL，用10石油醚干燥一次，其后按活性物方法完成干燥和称重。;无机组分的检出与定量;第二节 其他现代分离技术; 固相萃取;固相萃取;基本装置： 将装在注射器针头内的、表面 涂渍适当的吸附剂的熔融石英 光导纤维（直径100-150 ?m） 浸入样品溶液中，被测物通过 扩散而被吸附在固相涂层上， 然后将石英纤维导入色谱进样 室，被测物通过加热解吸挥发 进入色谱系统。 萃取方式： 直接萃取 顶空萃取