第4章对映异构资料.ppt

第4章 对映异构;;(a)左右手互为镜像与实物关系 (b) 左右手不能重合 ; 手性是自然界普遍存在的现象， 象人的耳朵、脚、鸟的翅膀等。;二、手性分子的不对称性;对称面 能将分子结构剖成互为镜像的两个部分的平面 ; 对称中心 从分子中任意原子或基团向该点引一直线，并延长等距离而相遇相同的原子或基团，该点称为对称中心。; 具有对称中心的分子能与其镜象重合，不是手性分子，没有旋光性。;问题：下列分子中那些是手性分子？ ;三、对映异构的表示方法;2.Fischer投影式 ;;书写规律： ① Fischer投影式只能在纸平面上旋转900 的 偶数倍，不能旋转900 的奇数倍。 ② Fischer投影式不能离开纸平面翻转转。 ③ Fischer 投影式中，同一个手性碳原子上 所连的原子或原子团可以两两交换偶数次, 不能交换奇数次。 ④固定一基团不变，其它三个基团顺时针或 逆时针转动，其构型不变。;180O;③;3.Newman投影式（2个C*）;几种表示式间的互换;;;说明： ①Fischer投影式是一个全重叠构象， 虽不是优势构象，但它能代表分子的构型; Newman投影式、锯架式等都 能代表分子的构型，是分子的构象之一。; 1. 1C* 手性分子 有对映异构体 2 .2C* 多数为手性分子,具体看对称因素;环状化合物,如有C*,也产生对映异构;** 不含有C*的分子;;;五、对映异构体的旋光性;*手性化合物都具有旋光性。 非手性化合物无旋光性.;旋光仪的简图; 例如：(+)-2-丁醇 表示它向右旋转偏振面。 (?)-2-丁醇 表示是向左旋转偏振面。; 比旋光度([α]Dt表示）为使旋光度成为特征物理常数，规定：旋光管长一分米；待测物质的浓度1g/ml，此时所测得的旋光度，称为比旋光度。; 以甘油醛为标准物，通过合适的化学反应转化成其它旋光性化合物，只要在反应过程中不断裂与手性中心直接相连的化学键，所得的化合物的构型就与原甘油醛的构型相同。;D-(+)-甘油醛 D－(-)-甘油酸; 1979年IUPAC采用R、S命名法，规则如下： 1. 按“次序法则”，将手性碳相连的四个原子或基团的按优先顺序由大到小排列。 2. 将手性碳上的四个基团中最小的置于离视线最远的位置，观察另外三个基团由大到小的顺序。;Fischer投影式:若最小基团d在竖线;R-(-)-乳酸;七、含有二个手性碳原子的 化合物对映异构的表示方法;Ⅰ(2S,3S）;一对对映体：Ⅰ与Ⅱ；Ⅲ与Ⅳ 非对映体：实物与镜像不呈对映体关系 Ⅰ与Ⅲ；Ⅰ与Ⅳ；Ⅱ与Ⅲ；Ⅱ与Ⅳ 外消旋体：一对对映体等量混合体。 （Ⅰ与Ⅱ或Ⅲ与Ⅳ的等量混合体） ; 2,3 - 二溴丁烷 两个C*上所连接的4个基团彼此都相同，是相同的C*. ;? Ⅰ与Ⅱ是一对对映体，Ⅲ与Ⅳ能重合。 在纸平面将Ⅳ旋转1800(构型不变)即得Ⅲ，所以Ⅲ与Ⅳ是同一种构型。 在Ⅲ或Ⅳ中的2号碳原子和3号碳原子有一平面，将分子分成两部分，呈实物与镜像关系，这两个手性碳原子的旋光方向相反，旋光度相等，分子无旋光性，是非手性分子。; 凡是含有两个相同C*的化合物，其对映异构体数目应少于2n个，为3个，即左旋体、右旋体和内消旋体。 左旋体、右旋体和内消旋体之间的关系是非对映体。 ;七、对映体的理化性质和生理作用的差异; 许多手性分子具有生理活性，对映体之间的区别是它们对机体所呈现的生理和药理效应有显著差异。 例如，在生命中起着重要作用的葡萄糖，只有???旋异构体才能被人体吸收，而左旋异构体被排出体外不发生变化，故血浆代用品为右旋葡萄糖酐。 作为生命物质基础的蛋白质，是由α - 氨基酸所构成，自然界中存在的α- 氨基酸(除甘氨酸外)全都具有光学活性，并且都是L- 构型的。;药物分子在体内生理活性的差异，其中与对映体和受体结合是否适应有关，而且两个对映体中只有一个能与受体立体结构相吻合。; 不同对映体在生物体内的作用不同 ; ①制成过饱和溶液②加入少量晶种（外消旋体中的任一种）③冷却后诱导其相同旋光体优先结晶析出 ④过滤⑤在滤液中加入外消旋体，重新制成过饱和溶液，溶液中另一种旋光体相对过量，冷却后优先析出。⑥反复结晶，即可拆分。 ;(3)?形成非对映体法 将外消旋体中的一对对映体利用化学方法形成非对映体，