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第六章 聚合物非晶态;非晶态聚合物：指通常完全不结晶的聚合物 分类(从分子结构角度分析) 链结构规整性差，结晶性不好 有一定规整性，结晶速度慢，呈现玻璃体 结构规整，分子链扭折不易结晶，常温呈高弹体，低温才可形成结晶 与结晶聚合物比较，非晶聚合物包括： 过冷的液体； 晶区间的非晶区 非晶态结构的学说： Flory学派的无规线团模型 Yeh等的局部有序模型;Flory的无规线团模型 基本理论： Flory用热力学推导出如下结论：在非晶态聚合物中，高分子链无论在θ溶剂中或者在本体中，均具有相同的旋转半径，呈现无扰的高斯线团状态。 局部有序模型:折叠链缨状胶束粒子模型 基本理论： 非晶聚合物中具有3～10nm范围的局部有序性。球粒是由两个部分组成：粒子相和粒间相。粒子相又分为有序区和粒界区。在有序区中，分子链是互相平行排列的。 ;6.2　非晶态聚合物的力学状态和热转变;（1）不同物质，结构不同，在相同的外界条件下，分子运动不同，表现出的性能不同。 （2）相同的物质，在不同的外界条件下，分子运动不同，表现出的性能也不同。 分子运动是是联系微观结构和宏观性能的桥梁。 ;6.2.1运动单元的多重性; 高聚物分子的热运动; 侧基 支链 多种运动单元 链节 链段 整个高分子链 小尺寸运动单元（链段尺寸以下） 多种运动方式 大尺寸运动单元（链段尺寸以上）;小尺寸运动单元;小尺寸运动单元;大尺寸运动单元;6.2.2 分子运动的时间依赖性;6.2.3 分子运动的温度依赖性;非晶态聚合物的温度形变曲线;曲线上有三个不同的力学状态和两个转变（简称三态两转变），即 玻璃态（grassy state）：链段运动被冻结，此时只有较小的运动单元如链节、侧基等能运动，以及键长、键角的变化，因而此时的力学性质与小分子玻璃差不多，受力后形变很小（0.01～0.1％），且遵循虎克定律，外力除去立即恢复。这种形变称为普弹形变。 玻璃化转变（grass transition）(玻璃-橡胶转变区)：在3～5℃范围内几乎所有物理性质都发生突变，链段此时开始能运动，这个转变温度称为玻璃化（转变）温度，记作 。;高弹态（rubbery state）：链段运动但整个分子链不产生移动。此时受较小的力就可发生很大的形变（100～1000％），外力除去后形变可完全恢复，称为高弹形变。高弹态是高分子所特有的力学状态。 橡胶流动区(the rubbery flow region)：链段沿作用力方向的协同运动导致大分子的重心发生相对位移，聚合物呈现流动性，此转变温度称为流动温度，记作 粘流态（viscous flow state）(液体流动区)：与小分子液体的流动相似，聚合物呈现粘性液体状，流动产生了不可逆变形。;由图中可以清楚的看到：根据试样的力学性能随温度的变化的特点，可以把线形非晶态高聚物按温度区域不同划分为 三种力学状态 玻璃态（ 以下） 高弹态（ ） 粘流态（ 以上） 三种状态之间的两个转变 玻璃化转变为高弹态，转变温度称为玻璃化温度 高弹态转变为粘流态，转变温度称为粘流温度;为什么非晶态高聚物随温度变化出现三种力学状态和二个转变？ 我们来看下面一张表，了解一下内部分子处于不同运动状态时的宏观表现 ;;高聚物玻璃化转变不象低分子那样晶体向液体的转变，它不是力学的相变，它处于非平衡状态 玻璃化温度也不象低分子物质的熔点那样是一个固定值，而是随外力作用的大小，加热的速度和测量的方法而改变的，因此它只能是一个范围; 的实用意义：是高聚物特征温度之一，作为表征高聚物的指标，可用来确定热塑性塑料的最高使用温度和橡胶的最低使用温度。 高于 则不能作塑料用，因为已经软化；低于 就不能当橡胶用，因为已成为玻璃态。; 常温下处于玻璃态的高聚物通常用作塑料 常温下处于高弹态的高聚物通常用作橡胶 粘流态是高聚物成型的最重要的状态;2-2 结晶聚合物的力学状态;（1）轻度结晶聚合物 微晶体起着类似交联点的作用。试样仍然存在明显的玻璃化温度转变。温度上升时，非晶部分由玻璃态转变为高弹态。但由于微晶的存在起着交联点的作用，所