第6章 酸碱反应及酸碱滴定法.pptVIP

第6章 酸碱反应与酸碱滴定法;第6章酸碱反应与酸碱滴定法;6.1 酸碱反应;6.1 酸碱反应;;6.1.1.1酸碱电离理论;（2）电离常数;（3）水的电离平衡;（4）溶液的酸碱性 ;a. 强酸强碱溶液 ;[例6-1];以一元弱酸HAc为例，设其浓度为c mol/L，弱酸在水溶液中不完全离解 ;若此时弱酸的浓度也不太稀，即当 c/Ka≥105，表明弱酸电离部分的浓度与分析浓度相比小得多，即c [H+]，可近似认为 [HAc] = c－[H+] ≈ c 此时，其离解常数为 ; 对一元弱碱，当允许相对误差为5%， cKb≥10Kw， c／Kb≥105 时， ;[例6-2];[例6-3];C.多元弱酸（碱）溶液 ;当允许相对误差为5%， cKa≥10Kw， c／Ka1≥105 时， ;同理，多元碱也以第一级离解为主。 当允许相对误差为5%， cKb≥10Kw， c／Kb≥105 时， ;[例6-4];d. 两性物质的溶液 ;例6-5;6.1.1.2酸碱质子理论;举例;特点： 1）具有共轭性 2）具有相对性 3）具有广泛性 ;（2）酸碱反应的实质;酸碱反应的实质——质子的转移（或得失）;6.1.2.1同离子效应;6.1.2.2盐效应; 酸碱缓冲溶液在一定的程度和范围内可以稳定溶液的酸碱度，减小和消除因加入少量酸、碱或适度稀释对溶液pH的影响，使其不致发生显著变化。缓冲溶液在化工、分析化学、农业、生物化学和临床医学等领域都有十分重要的意义和应用。;6.1.3.1缓冲溶液的概念;分类;6.1.3.3缓冲容量和缓冲范围;（1）当cHA/cA-一定时，C（总浓度）越大,β越大。 （2）C（总浓度）一定时，CHA与CA-越接近,β越大。 当cHA/cA-=1时，pH=pKa，即CHA=CA-=0.5c时， β值最大。;酸式缓冲溶液 ：以HAc-NaAc缓冲体系为例，设NaAc的浓度为cs，HAc的浓度为ca，溶液中存在下列反应： ; 由于溶液中有大量Ac-存在，受Ac-同离子效应的影响，使HAc的电离受到抑制，电离出的H+的浓度很小，因此，可近似认为： ; 例：由0.100 mol/L HAc和0.100 mol/L NaAc 组成的缓冲溶液 （1）求此缓冲溶液的pH值？ （2）求加入HCl达0.001mol/L 时，溶液pH的变化？ （3）求加入NaOH达0.001mol/L 时，溶液pH的变化？ （4）求稀释10倍时，溶液的pH是多少？;（2）计算加入HCl达0.001mol/L 时，溶液pH值的变化 ;（3）计算加入NaOH达0.001mol/L 时，溶液pH值的变化 ;（4）计算稀释10倍时，溶液pH值的变化 ;（1）缓冲溶液的选择 ①对测量过程无干扰。 ②所需控制的pH应在缓冲溶液的缓冲范围内 ③缓冲溶液应该有足够大缓冲容量 ④价廉、易得、不污染环境。 （2）缓冲溶液的配制 常用缓冲溶液的配制见表6-3 标准缓冲溶液的配制见表6-4;6.1.4 酸碱指示剂;（1） 指示剂的特点 a．弱的有机酸碱 b．酸式体和碱式体颜色明显不同→指示终点 c．溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点变化;;讨论：Kin一定，c(H+)决定比值大小，影响溶液颜色; 与人眼实际观察到的略有差异（人眼对各种颜色的敏感度不同），实际观察到的变色范围称变色间隔，也在pKa两侧。与其理论变色范围不完全一致。;6.1.4.3混合指示剂 利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐，易观察。如混合指示剂甲基紫+溴甲酚绿;表6-5 常用酸碱指示剂在室温下水溶液中的变色范围;表6-6 常用混合酸碱指示剂;6.2酸碱滴定法;6.2酸碱滴定法;6.2.1酸碱滴定曲线;6.2.1.1强酸强碱的滴定;NaOH（0.1000mol/L）→HCL（0.1000mol/L, 20.00mL）;;c. Vb = Va（SP）： ;（2）滴定曲线的形状;（3）滴定突跃 ;（4）影响滴定突跃的因素和指示剂的选择;讨论;强酸滴定强碱;6.2.1.2强碱滴定弱酸;（1）滴定过程中pH值的变化;c. Vb = Va ：HAc →NaAc;（2）滴定曲线的形状;（3）影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：被滴定酸的性质，浓度 c一定， Ka↓，Kt↓，⊿pH↓ Ka一定，c↓，⊿pH↓（滴定准确性越差） 指示剂的选择： ⊿pH =7.74～9.7，选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞;Ca ? Ka≥ 10-8;6.2.3强酸滴定弱碱;讨论;6.2.2酸碱滴定法的应用;6