第6章 酸碱平衡与酸碱滴定法.ppt

第六章 酸碱反应及酸碱滴定法;内容提要 无机化学反应多数是在水溶液中进行的，酸、碱及两性物质是参与这些反应的重要化学物质，酸碱平衡是水溶液中最重要的平衡体系，也是无机化学的四大平衡之一。本章应用化学平衡的原理，以酸碱质子理论讨论酸碱平衡及其影响因素，酸碱平衡中有关组分的浓度计算，缓冲溶液的性质和应用，酸碱滴定法的基本原理和有关应用等。 ;1、了解酸碱理论发展概况、掌握酸碱质子论； 2、弄清弱电解质解离常数及解离度的意义和影响因素； 3、能用化学平衡移动原理分析酸碱在水溶液中的解离平衡和同离子效应对解离平衡的影响； 4、熟练掌握弱酸、弱碱溶液有关离子浓度的计算； 5、熟练掌握缓冲作用原理及有关计算； 6、熟悉滴定分析法中有关基本概念，掌握滴定分析计算的依据以及有关计算； 7、理解各种酸碱滴定曲线、掌握其准确滴定的判据，并能选出适宜的指示剂； 8、熟悉常用标准酸、碱溶液的配制与标定方法。;§6-1 电解质溶液;二、强电解质溶液;活度a：溶液中有效自由运动的离子浓度。 ai = γ· ci /cΘ 一般γ＜1，γ越小离子间相互牵制作用越强，活度便越小。活度受着离子强度 I 的影响 I = ?∑ci·Zi 2 or I = ?∑bi·Zi 2 ;§6－2 酸碱质子理论; 右边的碱是左边的酸的共轭碱，左边的酸又是右边碱的共轭酸。酸越易给出质子，则其共轭碱就越难结合质子，即酸越强，共轭碱就越弱。 ;1、酸和碱可以是分子，也可以是正离子或负离子； 2、有的物质在某个共轭酸碱对中是碱，而在另一共轭酸碱对中却是酸，如HCO3－等，它既能给出质子又能接受质子，是两性物质； 3、质子理论中无盐的概念，酸碱解离理论中的盐，在质子理论中都变成了离子酸和离子碱，如NH4Cl中的NH4＋是酸，Cl－是碱。 ;二、酸碱反应的实质 ;解离反应： ;拉平效应：将不同强度的酸拉平到溶剂化质子水平的效应，具有拉平效应的溶剂叫拉平溶剂。 如液氨是HCl和HAc拉平溶剂，H2O是HCl、H2SO4、HNO3、HClO4的拉平溶剂，但以冰HAc作溶剂时，四种酸的强度有明显区别，酸度HClO4＞H2SO4＞HCl＞HNO3。;问题1：根据酸碱质子理论说明下列分子或离子中，哪??是酸？哪些是碱？哪些既是酸又是碱？ HS－ CO32－ H2PO4－ NH3 H2S NO2－ HCl Ac－ OH－ H2O;§6－3 酸碱平衡;二、弱酸、弱碱的解离平衡;一元弱碱; 可见Ka1?Ka2，即第二步解离比第一步解离弱得多，因为：① S2－对H＋的吸引比HS－对H＋的吸引要强得多；② 第一步解离出来的H＋对第二步解离产生很大的抑制作用。因此，可以认为H＋和HS－的浓度近似相等，即: 对多元酸，如果Ka1?Ka2，溶液中的H＋主要来自第一级解离，近似计算时，可把它当一元弱酸来处理。对二元酸，其酸根阴离子的浓度在数值上近似地等于Ka2。 多元碱亦可类似处理。;2、共扼酸碱对Ka与Kb的关系;离子碱;Ka1 × Kb3 ＝ Ka2 × Kb2 ＝ Ka3 × Kb1 ＝ Kw;解离常数 Ki 和解离度α的关系 HAc ? H+ + Ac－ 起始浓度 c 0 0 平衡浓度 c - ca ca ca;例 298.15K时, 0.10mol·L－1 NH3·H2O的解离度为1.33%, 求NH3·H2O的解离常数。 解：Kb≈c·α2＝0.10×(1.33%)2 ＝1.77×10－5;2、同离子效应和盐效应; 在弱电解质溶液中加入一种与该弱电解质具有相同离子的易溶强电解质后，使弱电解质的解离度降低的现象称为同离子效应。;例 在0.10mol·L－1HCl溶液中通入H2S 至饱和，求溶液中S2－的浓度。;盐效应;例：在氨水溶液中分别加入HCl、NH4Cl、NaCl、NaOH、H2O对氨水解离平衡有何影响？α, pH有何变化？;问题3: 同温度下, 0.02mol·L-1 HAc溶液比0.2mol·L-1 HAc溶液( ) A. Ka大 B. 解离度α大 C. H+离子浓度大 D. pH小;四、分布系数、分布曲线 ;30;多元弱酸/碱水溶液中各形体的分布： 以H2C2O4为例：;32;33;五、物料平衡、电荷平衡和质子条件 ;2.电荷平衡EBE 单位体积内正电荷的物质的量与负电荷的物质的量相等;3、质子条件;37;问题4：如何书