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第九章 陶瓷材料的制备

第九章 陶瓷材料的制备;一、陶瓷的定义: 传统上:陶瓷——指陶器和瓷器的总称; 发展延伸:陶瓷——凡是经原料配制、坯料成型、窑炉烧成工艺制成的产品; 现代:陶瓷——所有无机非金属材料; 不仅包括多晶体,还包括单晶体。;二、分类:;2. 按使用性质分(六类);§9.1 陶瓷的组成相及其结构 ;一、陶瓷的晶体结构;1. 氧化物结构;表9.1.1 常见的氧化物晶体结构;2.硅酸盐结构 ;(2)分类 ——根据[SiO4]四面体在空间的不同结合方式分类 ;c.层状硅酸盐结构:在层状结构中,[SiO4] 彼此以共用顶角连接成位于一个平面上的六元环,再相互连成无限大的层状结构,如图9.1.3 (f)所示; 层与层之间是范氏键结合,弱,易滑移,例如: 高岭土,云母等; d.骨架状结构:它是由[SiO4]四面体构成的三维无限骨架状结构,层之间的两个不饱合氧被一个公共氧代替,例如:石英等。;图9.1.3 组成各种结构的硅氧四面体 (a)单一四面体;(b)成对四面体;(c)环状四面体; (d)单链四面体;(e)双链四面体;(f)层状四面体。;3.其它类型的晶体结构;(2)氮化物结构;4. 陶瓷材料中的晶体缺陷 ;(2)线缺陷;(3)面缺陷;陶瓷材料对表面缺陷极其敏感,即使表面有极微小的裂纹,也会使陶瓷材料的机械强度大大降低,但在生产中,要完全消除表面缺陷往往是困难的;在陶瓷表面施釉,平滑的釉层形成了新表面,减少了缺陷的暴露,对机械强度的改善是有益的; 陶瓷是由微细颗粒的原料烧结成的,多晶粒之间必然存在晶界,由于晶格畸变,晶界内的能量是很高的,可通过添加某种杂质的办法改善陶瓷的性能; 晶界主要影响陶瓷材料的力学性能、透光性、导电性等。 ;5. 陶瓷材料的脆性及增韧;改善陶瓷脆性的途径 ;(2)相变增韧 ;相变增韧也可适用于不同陶瓷基体中。图9.1.4是四种陶瓷添加ZrO2后对断裂韧性影响的示意图,由图可见添加ZrO2各种陶瓷韧性成倍增加。 ;二、玻璃相结构 ;2.玻璃的结构;(1)微晶子学说;(2)无规网络学说; 石英玻璃网络结构,它的基本结构单元也是硅氧四面体,但却组成了无规则的网络结构。 ;石英玻璃中 加入Na2O?引起Si—O网络破裂 ?支链状结构或部分交联的网状结构 ?粘度和熔点降低 K2O,CaO,MgO,PbO等氧化物加入后也对结构有影响,称这些氧化物为调整剂,通过加入不同种类和数量的调整剂,可达到使玻璃改性的目的。; 无规则网络学说能满意地解释玻璃各向同性、内部性质的均匀性、成分变化时其性能变化的连续性等现象。;液态,结晶态,玻玻态的结构致密度不同,比体积亦不同: V晶体V玻璃V液体;总体说来:;(2) 冷却条件(玻璃形成的外因) ;(3)玻璃的性质及其对陶瓷材料的影响 a. ?对陶瓷的烧成工艺及高温性能影响大 T↗,?↘↘(指数关系) 加入调整剂,如 Na2O、PbO等,可使 Si—O网络破裂,?↘;而加入Al2O3又可将破断网络“缝合”,使粘度回升; b.玻璃的热膨胀系数对陶瓷生产影响大 例如,加入氧化物调整剂,可使其热膨胀系数剧增; c.玻璃的导热系数?比同成分的晶态小,且随温度升高导热系数略有上升,而晶体导热系数则随温度升高而下降, ∴陶瓷是热的不良导体; d.玻璃的化学稳定性与玻璃的化学组成、温度及腐蚀时间有关,SiO2-Al2O3一B2O3玻璃的化学稳定性最好。 e. 玻璃的力学性能是硬度大,脆性也大。 ;三、气相;另一方面,制备比重小、绝热性好的陶瓷,则希望含有尽可能多的、大小一致、分布均匀的气孔。 气孔相可以通过显微镜测定,对于很小的气孔则可用X射线小角散射法测定。 结论: 陶瓷材料几乎都是由一种或多种晶体组成。晶体周围通常被玻璃体包围着,有时在晶体内或晶界外还有气孔。 由不同种类、不同数量、不同形状和分布的晶体相、玻璃相、气相就组成了具有各种物理、化学性能的陶瓷材料。 ;谢 谢!

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